《催化剂结构与形态对碳纳米管生长的影响》.pdf

第 18卷 第 4期 新 型 炭 材 料 VllI．18 Nl1．4 2003年 I2月 NE CARBON M I1ERIALS Dec．2( 文章编号： 1007—8827(2003)04—0271．06 催化剂结构与形态对碳纳米管生长 的影响 雷中兴 ， 刘 静 ， 王建波 ， 李轩科 ， 汪厚植 (1．武汉科技大学 纳米材料与技 术中心，湖北 武汉 430081； 2．武汉科技大学 高温陶瓷与耐火材料湖北省重点实验室 ，湖北 武汉 430081； 3．武汉大学 电子显微镜 中心．湖北 武汉 430072) 摘 要 ： 采用溶胶 一凝胶超临界流体干燥技术制备 了含铁 、钴的纳米s 复合气凝胶催化剂 ，用于碳纳米管和纳 米碳包覆磁性纳米粒子的合成：利用 N1物理吸附、XRD、TEM、HRTEM、EDS、SAED等手段对催化剂在不同温度下 处理后晶型的转变 、形态的变化进行 了分析 ，并考察 了催化剂对碳纳米管形貌 、结构和碳增重率的变化。结果表 明：随着处理温度从 600 升高到 l000℃，催化剂比表面积从3l2．4m2／g降低到 79．6m ／g，催化剂粒子从非晶态 向 晶态转变 ，粒径从5nm增大至 60nm左右．碳的增重率从 254．8％下降41．5％ 采用低温处理的催化剂，碳产物中 以碳纳米管为主 ，而采用较高温度处理后的催化剂，碳产物中则以碳包攫粒子为主 ，且随处理温度的升高碳包覆粒 子的含量逐渐增加 。 关键词： 碳纳米管 ；气凝胶催化剂；化学气相沉积；微观结内 中图分类号 ： TQ 127．1l 文献标识码： A 1 引言 800oC、900oC、1000oC处理 3Omin后 ，冷却至 500cc， 再按文献[15]中所述制备纳米碳管的工艺参数引入 被誉为 21世纪 “梦幻 ”材料的碳纳米管 自 1991 碳源气和载气在相 同生长温度和相同生长时间下制 年被发现 以来，一直深受世界各 国学者 的广泛关 备出不同的试样 。 注 ，不同合成技术和应用技术研究正方兴未艾 主 采用 日产 RigakuD／max一ⅢC型转靶 x射线衍 要合成技术有直流 电弧放 电法 。、激光蒸发石墨 射仪对不同温度处理前后催化剂进行物相分析；用 法_、有机气体催化热解法 一、有机气体等离子体 JEM一2000FXIi型和 JEM2010FEF透射电子显微镜对 喷射 、准 自由条件生长法 “、凝聚相 电解生成 试样进行形貌观察、电子衍射分析及能谱分析；试样 法一“，以及浮游催化法 ，和扩散火焰法 _ 等 ，它 的 比表 面 积 (多点 BET)及微 孔 分 布 采 用 At]一 们各有其特点 ，其中催化气相裂解法以合成温度低 、 TOSORB一1-MP型全 自动物理吸附仪测定。 工艺设备简单 、成本低 、产量高等特点被广泛用于批 量生产。但在生产过程中，如何控制合成不同形态 3 结果与讨论 的碳纳米管一直是制约碳纳米管应用的瓶颈 。因此 3．1 催化剂的显微结构及晶型变化 研究催化剂的形态 、结构对碳纳米管生长的影响是 至关重要的，有助于实现碳纳米管的控制合成 。 原始的(Fe，Co)／SiO2气凝胶催化剂为棕色的疏 松粉体 ，有很好的流动性 ，在氢气中经不同温度处理 2 实验及测试方法 后颜色加深 ，变成棕黑色，到 1000cc呈黑灰色；一定