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万方数据
摘要
摘 要
Ti-V基合金在室温条件下具有较高的储氢容量(≥3wt.%)而成为最有前景的储氢
材料。但因其活化性能差、氢气滞留量高、V价格昂贵等原因,制约了其发展。本文
选取体心立方(B )固溶体结构的Ti-V-Cr合金为研究对象,利用X射线衍射(XRD)、
扫描电镜(SEM)、差热扫描(DS )、程序升温脱附法(TPD)等表征手段,研究了热处理
和元素取代对Ti-V-Cr合金相结构、储氢性能和热稳定性的影响。主要研究结果如下:
1. 采用电弧炉熔炼得到的V Ti Cr 合金,XRD分析表明铸态和热处理后的合
68 20 12
金均为单一的B 固溶体结构。热处理后合金活化性能明显提高,且吸放氢动力学
得到改善。通过采用Kissinger方法拟合出铸态和热处理后V Ti Cr 合金氢化物的
68 20 12
放氢激活能分别为150.57±10.79和141.26±9.94kJ/mol。
2. 对于V Ti Cr 合金,XRD表明铸态合金为单一的B 固溶体结构,热处理
35 20 45
后的V Ti Cr 合金出现了C14Laves第二相。热处理后V Ti Cr 合金活化性能明
35 20 45 35 20 45
显提高,活化次数降低到3次可完全活化,且吸放氢速率明显高于铸态合金。通过
Avrami-Erofeev方程拟合得出热处理后合金吸氢机制由一维扩散机制向三维扩散机制
转化。铸态和热处理后V Ti Cr 合金氢化物生成焓分别为-23.36±0.83kJ/mol 和
35 20 45
-22.86±1.66kJ/mol,脱氢激活能分别为210.36±12.72和108.42±1.99kJ/mol。
3. Ti-V-Fe XRD SEM V Ti Fe V Ti Fe
对于铸态 合金, 和 结果表明铸态合金 60 30 10、 70 20 10、
V Ti Fe 为单一的B 固溶体结构,V Ti Fe 合金主相为B 固溶体结构并伴有第
80 10 10 75 10 15
二相Laves相存在。吸放氢动力学曲线表明:373K时,单一B 固溶体结构的
V Ti Fe 2.0wt.% 423K Laves
80 10 10吸氢迅速且吸氢量较高,吸氢量可达 ; 时,伴有第二相
相存在的V Ti Fe 合金的放氢量高于单一B 相的V Ti Fe 的放氢量,Laves第二
75 10 15 80 10 10
相的存在有助于合金的放氢性能改善。
4. V Ti Cr Fe V Ti Cr Fe XRD
对于 40 20 32 8和 50 20 20 10合金, 分析表明:热处理后第二相
Laves相含量增加。热处理后合金活化性能明显提高,且吸放氢速率明显高于铸态合
金。DS 曲线表明合金放氢阶段有两个,分别对应了VH 向畸变的固溶体结构转变
2.01
B B
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