《紫外光引发醋酸乙烯酯溶液聚合研究》.pdf

第 30 卷 第 6 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol . 30 , No . 6 2003 年 J OU RNAL OF B EIJ IN G UN IV ERSI T Y OF CHEM ICAL TECHNOL O GY 2003 紫外光引发醋酸乙烯酯溶液聚合研究 于洪俊 　于毅冰 　杨万泰 (北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室 ,北京 　100029) ( ) ( ) ( ) 摘 　要 : 采用二苯甲酮 B P 为光引发剂 ,三乙胺 TEA 为共引发剂 ,不同溶剂 环己酮 , 四氢呋喃 进行紫外光溶液 ( ) 聚合反应合成了一系列聚醋酸乙烯酯 PVAc ,考察了聚合温度 、聚合时间、引发剂 、共引发剂和单体浓度等对单体 的转化率和聚醋酸乙烯酯相对分子质量等的影响 。实验结果显示在四氢呋喃体系中温度对转化率的影响较大 ,且 在相同的条件下转化率也较环己酮体系高 。对两种溶液聚合体系 ,从聚合反应机理分析了相对分子质量较低且随 引发剂 、共引发剂的变化而改变很小的原因。 关键词 : 聚醋酸乙烯酯 ;光聚合 ;溶液聚合 中图分类号 : TQ3 163 1+ 2 　　聚醋酸乙烯酯在轻工 、造纸 、建筑等工业部门有 酮 ( B P ) , 化 学 纯 , 上 海 群 力 化 工 厂 ; 三 乙胺 着广泛的应用[ 1 ] 。目前合成聚醋酸乙烯酯多采用 ( TEA) ,分析纯 ,天津市化学试剂六厂分厂 ; 四氢呋 [23 ] ( ) 乳液聚合 、分散聚合等 ,如要进一步醇解成聚乙 喃 THF ,分析纯 ,北京益利精细化学品有限公司 ; 烯醇 ,则采用溶液聚合的方法 。以上传统的聚合方 环己酮 ,分析纯 , 北京化工厂 ; 去离子水 ,三级蒸馏 法均采用热引发 ,文献中也有 γ射线辐射聚合的报 水 , 自制 。 道[4 ] ,在以往的文献中关于光引发的溶液聚合报道 12 　实验方法 不多[5 ] 。紫外光聚合是近年来出现的一种新的无 实验所用反应装置如图 1 所示 。 污染和操作简便的聚合方法 ,光引发聚合反应的优 点是光源的波长可选择 ,还可以简单的通过开启和 关闭光源控制反应的进行 ,聚合反应所需的活化能 低 ,因此可以在很大的温度范围内发生反应 ,特别是 易于进行低温聚合 ,这就为进一步的研究提供了十 分便利的手段[6 ] 。本实验采用二苯 甲酮在紫外光 照射下在 TEA 上夺氢反应 ,产生自由基引发醋酸乙 烯进行溶液聚合 ,重点考察了在环己酮 、四氢呋喃两 图 1 　紫外光聚合反应装置 种溶剂及以B P/ TEA 为引发剂的聚合体系中各种 Fig. 1 　Schematic of UV polymerization device 反应条件对聚合反应的影响 ,希望找到一种简单 、方 便的合成聚醋酸乙烯酯的方法 。 　 在干净的反应瓶中先加入一定量的光引发剂 1 　实验部分 B P ,然后用注射器加入经减压蒸馏的醋酸乙烯 5 g 和反应所需溶剂 ,再用微