《纳米催化剂》.ppt

Outline General introduction Types and characterization The specific introduction of some metal nano-catalysts: noble metal( focus on Au) and Ni The method of production Summary 金属催化剂性能主要由以下结构特点决定。 (1)金属表面原子是周期性排列的端点，至少有一个配位不饱和位，即悬挂键。这预示着金属催化剂具有较强的活化反应物分子的能力。 (2)金属表面原子位置基本固定，在能量上处于亚稳态。这表明金属催化剂活化反应物分子的能力强，但选择性差。 (3)金属原子之间的化学键具有非定域性，因而金属表面原子之间存在凝聚作用。这要求金属催化剂具有十分严格的反应条件，往往是结构敏感性催化剂。 (4)金属原子显示催化活性时，总是以相当大的集团，即以“相”的形式表现。如金属单晶催化剂，不同晶面催化活性明显不同。但同时，其适应性也易于预测。 Nobel metal nano-catalyst The application Selective Hydrogenation Reaction of Nitro Compounds Au催化剂的优点是反应的条件相对比较温和，产物的选择性较高。 The application in CO oxidation 金催化剂具有优异低温CO氧化性能的原因是小尺寸纳米颗粒对反应物或产物的弱化学吸附。金颗粒形貌对催化剂活性也有重要影响。 Au与载体间相互作用力的影响 不同载体暴露的晶面不同，对Au的吸附作用的大小也不同，若吸附作用强，金的存在可以提高载体的还原性，晶格氧则容易脱出。 Au/Fe2O3上CO 催化氧化反应机理 金催化应用领域 一、环境工程 1、CO的氧化 2、氮氧化合物的还原反应 3、烃类的燃烧及有机卤化合物的消除 二、化学工程以及精细化工制造工业上的应用 1、水煤气的转换反应 2、丙烯环氧化反应 3、醇的氧化反应 4、精细化工制造上的应用 三、燃料电池上的应用 温和的条件下脱出CO在燃料电池等方面有非常重要的应用。一般对于采用燃料电池的电动车的工作温度一般在80℃~120℃，在燃料产生氢气的过程中，会有部分CO产生，但是CO可使电极中毒，从而降低了燃料电池的整体性能。 相较于其他贵金属催化剂，负载型的Au催化剂有较高的选择脱除CO的性能，且在含有少量水的条件下，不但不会降低活化能，反而对催化活性有利。此外，催化活性几乎不受CO氧化产物CO2的影响。 纳米镍粉 在AP(高氯酸铵)中分别加入质量分数为5％的纳米镍粉，发现可使AP的高温放热峰提前105℃，比加入微米级镍粉的效果著。纳米金属催化剂中讨论较多的是尺寸效应，普遍解释是，尺寸越小，比表面积越大，催化活性越强。 图I为60 nm镍金属粉体的高清晰度TEM(HRTEM)图。从图1可以看出，制备的纳米镍粉是由许多镍原子簇(即一次粒子)聚集而成，这些一次粒子内部存在大量的缺陷(图la所示)，形状和方位等都存在差异(图lb所示)，纳米粒子的表面存在许多缺陷，如台阶和扭折等(图1b箭头所示)，这些缺陷的存在增加了粉体表面上的活性中心数目．并方向各异地聚集成纳米镍粒子。 纳米金属镍催化AP热分解机理研究 高氧酸铵是同体火箭推进剂中应用最广的氧化剂．它的热分解特性对于推进剂的燃烧过程具有重要的影响。纳米镍作为燃建催化剂能显著提高固体推进剂的燃速．为新型固体推进荆的研制提供广阔的前景。对于AP热分解的化学过程．一般分低温和高温两个过程：AP的低温热分解阶段主要是固-气多相反应，存在离解与升华过程： 高温分解的促进作用主要发生在气相，高度活泼的纳米镍粉参与了AP高温分解的氧化还原循环过程，即经历了“气一固一气”的非均相催化过程．增HCIO4的反应速率，从而促进了AP的分解历程。其次，s—AP(um级)／n—Ni(nm级)在分解过程中表现为三维成核成(核成长因子n=3)长．s—AP表现为二维成核成长(D=2)，意味着n—Ni的加人使固态AP表面热分解过程中的核成长因子数日增加，可施是由于纳米镍晶体表面大量晶体缺陷的存在，改变了晶体点阵的周期性，从而改变r晶体的能带结构，导致纳米镍晶体表面载流子增加，明显地促进纳米镍对于氧化还原过程的催化作用，使固态AP表面吸附的NH3(g)和HCIO4(g)的解吸变得容易，相应的反应速率也随之增加。 1.新的铂-钴纳米催化剂应用于燃料电池大大提高活性和稳定性 2012-11-5 10:2