无机化学课件10-固体结构要点.ppt

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两个极性分子相互靠近时,由于同极相斥、异极相吸,分子发生转动,并按异极相邻状态取向,分子进一步相互靠近。 3.取向作用(取向力): 两个固有偶极间存在的同极相斥、异极相吸的定向作用称为取向作用。 分子离得较远 取向 诱导 思考: 1.取向作用的大小取决于什么因素? 2.极性分子之间除了有取向作用以外,还有什么作用? 分子间力是三种吸引力的总称,其大小一般为几 kJ·mol-1,比化学键小 1-2 个数量级。 分子间的吸引作用(×10-22 J) 分子间力的特点: 不同情况下,分子间力的组成不同。 例如,非极性分子之间只有色散力;极性分子之间有三种力,并以色散力为主,仅仅极性很大的H2O 分子例外。 分子间力作用的范围很小(一般是300-500pm)。 分子间作用力较弱,既无方向性又无饱和性。 分子量 色散作用 分子间力 沸点熔点 水中溶解度 He Ne Ar Kr Xe 小 大 小 大 小 大 小 大 低 高 小 大 决定物质的熔、沸点、气化热、熔化热、蒸气压、溶解度及表面张力等物理性质的重要因素。 分子间力的意义: 10.4.3 氢键 HF HCl HBr HI              沸点/0C -85.0 -66.7 -35.4  19.9 极化率 小 大 色散作用 弱 强 沸点 低 高 HF为何反常的高?原因——存在氢键。 HF 分子中,共用电子对强烈偏向电负性大的 F 原子一侧。在几乎裸露的 H 原子核与另一个 HF 分子中 F 原子的某一孤对电子之间产生的吸引作用称为氢键。 氢键的形成条件: 分子中有H和电负性大、半径小且有孤对电子的元素(F ,O,N)形成氢键。 ① 键长特殊:F-H F 270pm ② 键能小 E(F-H F) 28kJ·mol-1 ③ 具有饱和性和方向性 氢键的特点: 除了HF、H2O、NH3 有分子间氢键外,在有机羧酸、醇、酚、胺、氨基酸和蛋白质中也有氢键的存在。例如:甲酸靠氢键形成二聚体。 H C O O H H O O H C 除了分子间氢键外,还有分子内氢键。例如,硝酸的分子内氢键使其熔、沸点较低。 石墨具有层状结构,称为层状晶体。 §10.5 层状晶体 层间为分子间力 同一层:C-C 键长为142pm,C 原子采用 sp2 杂化轨道,与周围三个 C 原子形成三个σ键,键角为 1200,每个 C 原子还有一个 2p 轨道,垂直于sp2 杂化轨道平面,2p 电子参与形成了π键,这种包含着很多原子的π键称为大π键。 层与层间:距离为 340pm,靠分子间力结合起来。 石墨晶体既有共价键,又有分子间力,是混合键型的晶体。 思考: 石墨具有良好的导电传热性,又常用作润滑剂,各与什么结构有关? * CsCl型 晶胞中离子的个数: ( 红球-Cs+ , 绿球-Cl-) 晶格: 简单立方 配位比: 8:8 晶胞中离子的个数: ZnS型(立方型) (灰球-Zn2+ , 黄球-S2-) 配位比:4:4 晶格:面心立方 离子半径与配位数 NaCl晶体 NaCl晶体中一层横截面: 理想的稳定结构(NaCl) 配位数 构型 0.225 → 0.414 4 ZnS 型 0.414 → 0.732 6 NaCl 型 0.732 → 1.00 8 CsCl 型 半径比规则 定义:在标准状态下,按下列化学反应计量式使离子晶体变为气体正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能,用U 表示。 U 10.3.2 晶格能 MaXb(s) aMb+(g) + bXa-(g) (g) Cl + (g) Na NaCl(s) - + 例如: 1.Born-Haber循环 K(g) Br (g) U - + KBr(s) + 升华焓 电离能 气化热 电子亲和能 则:U =689.1kJ·mol-1 =89.2kJ·mol-1 =418.8kJ·mol-1 =15.5kJ·mol-1 =96.5kJ·mol-1 =-324.7kJ·mol-1 =-689.1kJ·mol-1 =-393.8kJ·mol-1

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