缺陷化学经典课件要点.pptVIP

E=-Ar-1+Br-n A：马德仑常数 r：原子间距 B：排斥能系数 n：大约为10 核间距减小晶体结构受到破坏 2 离子价 电中性原理：晶体在总体上保持电中性。 等价置换： 复合置换：Na++Si4+ Ca2++Al3+ (Ca1-xNax)(Al2-xSi2+x)O8 离子价相同或同号离子的离子价总和相同时生成连续固溶体。 异价置换： ? 离子价差对固溶度和生成中间化合物倾向的影响： MgO-Al2O3 有限固溶体， 一个中间化合物 MgO-TiO2 不互溶 三个中间化合物 Li2O-MoO3 不互溶 四个中间化合物 3 场强因素 电场强度：Z/d2 Z：正离子的价数；d：正、负离子半径之和。 离子场强差：?(Z/d2) 对于氧化物，正离子场强差越大，生成的化合物越多，越不易生成固溶体。 4 电负性相近原则 电负性差值大于0.4，生成固溶体可能性小 杂质原子倾向于占据电负性相近的原子所占据的格点位置。 (Ag1-xNax)(Br1-yCly) 如果杂质原子电负性具有中间值，进入何种位置取决于几何结构因子。 (Mg2-2xFe2x)(Si1-yGey)O4 5 晶体结构因素 晶体结构相似有利于生成置换固溶体 PbTiO3和PbZrO3具有钙钛矿结构，形成连续钙钛矿固溶体PbZrxTi1-xO3 晶体结构不相