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甲醇工艺学 矿业与环境工程学院:罗 乐 焦炉煤气制甲醇 甲醇性质、用途和市场 甲醇生产工艺原理 焦炉煤气的精制 甲醇合成工艺原理 甲醇合成工艺流程 甲醇合成工艺条件 关于补碳 安全相关知识 甲醇用途 甲醇作为有机化工原料,是一种大宗有机化学品,仅次于乙烯、丙烯和苯,主要用来生产甲醛、甲基叔丁基醚 (MTBE)、醋酸、甲酸甲酯、氯甲烷、甲胺、硫酸二甲酯、丙烯酸甲酯和二甲醚等有机化工产品。 甲醇还是一种重要的有机溶剂,可以掺入汽油或者直接作为燃料,近年来随着甲醇汽车、二甲醚汽车的推广,甲醇已从单一的化工原料拓展为液体燃料,需求量成倍增长。 二甲醚——甲醇的大宗用户 二甲醚与石油液化气性质比较 二甲醚与F-T合成产物分配 2003年全国有150万吨甲醇不知去向,实际上直接加到了汽油中。 水资源消耗水平比较-------1万美元GDP所消耗的水 (立方米) 日本 208 1 美国 514 2.47 中国 5045 24.25 我国资源与能源状况 矿业资源:总量居世界第五位 人均产量居世界第53位 2/3矿种短缺 化石资源:原油储量占世界的2.43% 天然气储量占世界的1.20% 煤储量为世界人均的45% 淡水资源:相当世界人均的1/4,居世界第 110位 2007年中国新建甲醇装置统计 2007年中国新建甲醇装置统计 2008年中国新建甲醇装置统计 2008年中国新建甲醇装置统计 焦炉煤气生产甲醇 请给出两类甲醇合成反应需要的催化剂主要活性组分 采用铜基催化剂,给出甲醇合成反应的反应温度和压力 焦炉煤气合成甲醇过程中,为什么要进行精脱硫和转化工序 原料气精制工艺流程 2.3.1 脱硫工艺 铁钼转化法 钴钼加氢脱硫催化剂 组成: 主成分:CoO-MoO3 载体:Al2O3 钴钼加氢脱硫剂 原理:在300-400℃温度下,采用钴钼加氢脱硫催化剂,使有机硫与氢反应生产容易脱除的硫化氢和烃。再用氧化锌吸收硫化氢,即可达到较好的脱硫效果。 反应:RSH+H2=RH+H2S RSR’+2H2=RH+R’H+ H2S COS+H2=CO+H2S CS2+4H2=CH4+2H2S 氧化铁法 中温脱硫 Fe2O3+H2=2Fe3O4+H2O Fe3O4+ H2S+H2=3FeS+4H2O 温度:300 ℃ 氧化锌法 氧化锌为主体,其余为三氧化二铝,还有的加入氧化铜、三氧化钼、二氧化钴和氧化镁、氧化锰等以增进脱硫效果。 氧化锌含量在80%一90%,一般制成3—6mm的球状、片状或条状.呈灰白或浅黄色。 常用的型号有T 302、T304、T305等。 温度压力对脱硫性能的影响: 脱硫的反应 工艺指标:温度350-400℃,加入氧化铜助剂的可作为常温脱硫剂使用。 脱硫效果:0.5-0.05cm3/m3 2.3.2 甲烷蒸汽转化 思考题 焦炉煤气精脱硫后,其中硫含量应该满足什么样的含量要求? 焦炉煤气精脱硫的工艺流程主要包括哪几部分? 铁钼加氢和钴钼加氢转化的目的是什么? 甲烷蒸汽转化的目的是什么? 甲烷蒸汽转化所用催化剂的活性组分是什么? 甲烷蒸汽转化的最高反应温度是多少? 2.4 甲醇合成工艺流程 工艺流程简述 思考题 甲醇合成所用的催化剂主要活性组分是什么?操作压力和温度分别为多少? 甲醇合成反应器采用什么样的结构形式,靠什么载热体将反应放出的热量移走? 合成工序中为什么要进行合成气的循环? 合成气中甲醇靠什么方式被分离出来? 2.7 关于补碳 补碳的方法 加入CO2 加设煤造气装置,以氧为气化剂,制取富含CO和CO2的煤气 与附近钢厂高炉煤气混合 思考题 以焦炉煤气为原料生产甲醇,为什么会涉及到补碳问题? 补碳方式有几种? 防范措施 1.加强巡检,确保油气分离器在工艺指标范围内运行,发现异常马上处理,杜绝合成气向空气中大量排放。? 2.按标准正确设置避雷装置。按防雷的基本措施对全厂避雷装置进行检查,对防雷的薄弱环节进行了改造,增设高性能的避雷器。? 在铜基催化剂上,在240-300 ℃,5MPa下,CO和H2发生甲醇合成反应 需要进一步加压至5MPa 压缩机 需要加热到反应温度 换热器 反应器 粗甲醇冷凝 水洗和分离器 粗甲醇与合成气的
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