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* 电子导电聚合物制备方法 间接法:间接法合成是首先合成溶解和加工性能较好的共轭聚合物前驱体,然后利用消除等反应在聚合物主链上生成共轭结构。 如:以聚丙烯腈制备碳纤维 * 电子导电聚合物制备方法 电化学聚合法:采用电极电位作为聚合反应的引发和反应驱动力,在电极表面进行聚合反应并直接生成导电聚合物膜。 反应完成后,生成的导电聚合物膜已经被反应时采用的电极电位所氧化,即同时完成了掺杂过程;这里所指的掺杂过程只是使导电聚合物的荷电情况发生了变化,改变了分子轨道的占有情况,而并没有加入第二种物质。 * 电子导电聚合物制备方法 电化学法制备导电聚合物的化学反应机理: 电化学聚合反应属于氧化偶合反应。一般认为,反应的第一步是电极从芳香族单体上夺取一个电子,使其氧化成为阳离子;生成的阳离子之间发生加成性偶合反应,再脱去两个质子,成为比单体更易于氧化的二聚物。留在阳极附近的二聚物继续被电极氧化继续其链式偶合反应,直到生成长链的聚吡咯并沉积在阳极表面。 * 机理 * 聚吡咯的电化学聚合实例: 用通式表示为: * 电子导电聚合物的性质与应用 电子导电聚合物的性能与应用 导电能力 缺点 非掺杂 半导体 电导率低 掺杂后 可超过碳黑 化学稳定性差 其次,导电聚合物溶解性差,有一定的加工难度 应用:抗静电材料、屏蔽材料、二次电池电极 材料 材料、微波材料等 * 电子导电聚合物的性质与应用 电致变色性能及其应用 电致变色现象:材料的光吸收特性在施加的电场作用下发生可逆改变,即当施加电场时材料的光吸收波长发生变化;去掉电场时又能够完全恢复的性质。在外观性能上则表现为颜色的变化。 应用:制备无视角限制的显示器件 * 电子导电聚合物的性质与应用 ① 其吸收光谱要在可见光区,即波长在350~820nm之间,同时吸收光谱变化的范围要足够大(颜色改变明显),光吸收系数要高(颜色深); ② 不同吸收光谱状态要能够与施加的电压相对应,即可以用电极电压控制颜色。 电致变色材料必须要满足两个要求: * 电子导电聚合物的性质与应用 电致发光性能及其应用: 电致发光:也称为电致荧光现象,指材料在电场作用下可以发出可见光的性质。在电场作用下注入的电子和空穴在电致发光材料内部复合成高能态的激子,而处在高能态的激子回到低能态时又能够将获得的能量以光能形式发出。 应用:多层电致发光器件 * 电子导电聚合物的性质与应用 其他性质与应用: ① 化学催化性质:p型掺杂、n型掺杂的电子导电高分子材料具有氧化还原催化功能 应用:分析化学、催化和化学敏感器的制作 ② 开关性能:掺杂电子导电高分子材料的电导率可通过电极控制 应用:有机分子开关器件 还可在超级电容器和腐蚀防护方面应用 主要内容 离子导电高分子材料 离子导电特点 固态离子导电机理 离子导电聚合物的结构特征和性质与离子导电能力之间的关系 离子导电聚合物的制备 离子导电聚合物的应用 * * 离子导电型高分子材料 离子导电材料定义: 在导电材料两侧施加电场,而材料内部由正、负离子为载流子构成定向迁移的电流,具有这种性质的材料被称为离子导电材料; 以高分子材料为基体的这类材料被称为离子导电型高分子材料 * 离子导电的特点与离子导电材料 离子导电特点:通过外加电场驱动力作用下,由一种负载电荷的微粒-离子的定向移动来实现。其中正离子有向负极方向迁移趋势,负离子有向正极方向迁移趋势。 物质结构具有允许这些离子迁移条件时我们称其为离子导电体。 * 离子导电的特点与离子导电材料 作为离子导电体所需条件: ①具有将正负离子解离的溶剂化能力,要求材料本身必须与离子有较强的相互作用力,才能使正、负离子独立存在。 ②允许体积较大的离子迁移的结构,要求材料具备允许离子的扩散移动条件。 * 离子导电的特点与离子导电材料 离子导电的最大不同在于载流子,因离子体积较大,所以绝大部分离子导体是液体。 某些固体材料也具有离子导电性,被称为固体电解质。包括离子导电高分子材料和无机固体导电材料。 * 离子导电的特点与离子导电材料 离子导电聚合物与电子导电聚合物相比: 离子的体积比电子大 离子可以带正电也可以带负点 在电场作用下正负电荷的移动方向是相反的,而且各种离子的体积、化学性质各不相同,表现出的物理化学性质也千差万别 * 固态离子导电理论 主要包括 缺陷导电理论 无扰亚晶格离子迁移导电理论 非晶区传导离子导电理论 * 6.1.3 聚合物导电材料 电子导电型聚合物 电子导电高分子材料 导电机理与结构特征 电子导电聚合物的性质 电子导电聚合物的制备方法 电子导电聚合物的性质与应用 * 导电高分子的分类 *
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