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本章基本内容 一、概述 二、单糖的立体结构 三、糖苷分类 四、糖和苷的物理性质 五、糖的化学性质 六、苷键的裂解 七、糖的提取分离 八、糖的鉴定和糖链结构的测定 一、概述 糖类又称碳水化合物（carbohydrates），是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。 糖类、核酸、蛋白质、脂质 ——生命活动所必需的四大类化合物。 化学结构：多羟基半缩醛(酮)及其缩聚物。根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚糖和多糖。 单糖：不能水解的,最简单的多羟基半缩醛(酮)。 如葡萄糖等。 低聚糖：水解后生成 2 ~ 9 个单糖分子的糖。 如：蔗糖（D-葡萄糖-D果糖） 麦芽糖（葡萄糖1→4葡萄糖） 多糖：水解后能生成多个单糖分子的，称为多糖。 如：淀粉、纤维素等 二、单糖的立体结构 ㈠糖的链状式（ Fischer式） 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose） ㈡环状结构（Haworth式） 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构 ㈢糖的绝对构型（D、L） 以α-OH甘油醛为标准，将单糖分子的编号最大的不对称碳原子的构型与甘油醛作比较而命名分子构型的方法。 在Fischer式中距离羰基最远的不对称碳原子的构型为整个糖分子的绝对构型 Fischer式中C5上-OH 右——D型； 左——L型。 Haworth式中C5上取代基 上——D型；下——L型。 ㈣相对构型及差向异构体 单糖成环后形成一个新的不对称碳原子（C1）即端基碳，可产生一对异构体，有α、 β型 Fischer式：（C1与C5的相对构型） C1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH， 顺式为α，反式为β。 Haworth式： C1-OH与C5（或C4）上取代基之间的关系： 同侧为β，异侧为α。 ㈤氧环的立体构象 自然界中以五元和六元环存在 三、糖苷分类 ㈠单糖 单糖是多羟基醛或酮。从三碳糖至八碳糖天然界都有存在。 1.常见单糖 2．氨基糖 是指单糖的伯或仲醇基置换成氨基的糖类。 3．糖醇 单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇。 4．去氧糖 单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖。 5．糖醛酸 单糖分子中伯醇基氧化成羧基的化合物。 ㈡低聚糖 由2~9个单糖基通过苷键结合而成的直链或支链聚糖 如环糊精：通过淀粉酶水解淀粉，成一种6～8个葡萄糖分子以α－1，4键环状结合的结晶低聚糖。 ㈢多聚糖 由10个以上单糖基通过苷键结合而成的一类结构复杂的大分子 如淀粉、纤维素；糖原、甲壳素 ㈣苷 糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物，多β型 苷的分类： 1．按苷原子不同分类 ⑴氧苷 如：红景天苷 按苷键不同分类 a.醇苷：是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。如红景天苷。 b.酚苷：是通过酚羟基而成的苷。如天麻苷。 c.酯苷：苷元以-COOH和糖的端基羟基脱水而成的酯苷。如山慈菇苷A。 d.氰苷：是指一类羟基腈和糖的端基羟基缩和的苷。如野樱苷。 ⑵氮苷：如腺苷 。 ⑶硫苷：如萝卜苷。 ⑷碳苷：如牡荆素。 2．按苷元不同分类 如：黄酮苷、蒽醌、香豆素、强心苷、皂苷等 3．按端基碳构型分 α苷，多为L型； β苷，多为D型。 ? 4．按连接单糖个数分 1个糖——单糖苷 2个糖——双糖苷 3个糖——叁糖苷 5．按糖链个数分 1个位置成苷——单糖链 2个位置成苷——双糖链 6．按生物体内存在分 原级苷——在植物体内原存在的苷； 次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发生 改变。 四、糖和苷的物理性质 ㈠溶解性 糖——小分子极性大，水溶性好 聚合度增高 水溶性下降。 多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液。 单糖极性 双糖极性 （与