天然药物化学-苯丙素类精要.pptVIP

紫外光谱：两个取代芳环吸收强度之和。 红外光谱：确定有无内酯环 光学活性： 比旋光度；通过圆二色谱，确定木脂素的立体构型。 核磁共振 质谱 3 1 2 3 3 4 结构类型 理化性质 提取分离 结构鉴定 5 生物活性 1. 抗肿瘤作用 2. 肝保护和抗氧化作用 3.抗HIV病毒作用 4.对中枢神经系统的作用 5. 血小板活化因子拮抗活性 6. 平滑肌解痉作用 7. 毒鱼作用 8. 杀虫作用 9.雌激素样作用 1H-NMR（标志性信号） 当C3、C4位未取代时： 当C3或C4取代时： （三）1H-NMR 当C7-OR、C8或C6烷基取代时： C5-H ~7.3 d, J=9 Hz C6-H ~6.8 d, J=9Hz C5-H ~7.2 s C8-H ~6.7 s 有远程偶合 13C-NMR 香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下: （100-160） 当-OR取代时： 连接的碳—— +30ppm 邻位碳—— -13ppm 对位碳—— -8 ppm 3 1 2 3 3 4 香豆素的结构类型 香豆素的化学性质 香豆素的分离方法 香豆素波谱学特性 5 香豆素的生物活性 1.肝毒性——有些香豆素对肝有一定的毒性。 德国规定：每日香豆素最大耐受的摄入量为0.1mg/kg体重 2.抗菌、抗病毒作用——蛇床子、毛当归根中的奥斯脑（Osthole）：抑制乙肝表面抗原； 3.抗肿瘤---抑制癌细胞的增殖；通过增强机体免疫功能 4.抗骨质疏松—促进成骨细胞的增殖、骨细胞内碱性磷酸酶的活性和顾胶原的合成 5.抗凝血作用 6.平滑肌松弛作用——茵陈蒿中的滨蒿内酯具有松弛平滑肌等作用； 7.光敏作用——可引起皮肤色素沉着；补骨脂内酯可治白斑病 8.低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制 3 1 2 3 3 4 结构类型 理化性质 提取分离 结构鉴定 5 生物活性 木脂素（lignans）： 一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 早期木脂素的定义： 两分子苯丙素以侧链中?碳原子（8-8’）连结而成的化合物——木脂素。 非?碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素。 木脂素的一些新类型： 苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等； 三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan） 四聚体称为二木脂素（dilignan） 杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素 等结合而成； 黄酮木脂素（flavonolignan） 去甲木脂素(norlignan):母核只有16-17个碳原子。 桂皮醇 （cinnamyl alcohol） 丙烯苯 （propenyl benzene） 桂皮酸 （cinnamic acid） 烯丙苯 （allyl benzene） 木质素的组成单位 木脂素的命名： 大多采用俗名 系统命名 C-8构型 双分子连接的桥头碳编号 含氧官能团位置 名称 罗汉松脂素 一、结构类型 常见类型如下： （一）二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）生源前体 苄基英文名称：benzyl group名称2：苯甲基 （二）二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones） （三）芳基萘类（arylnaphthalenes） （四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans） （五）双四氢呋喃类（furofurans） （六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes） （1）苯骈呋喃类（benzofurans） （2）双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes） （3）苯骈二氧六环类 （4）螺二烯酮类（spirodienones） （5）联苯类（biphenylenes） （6）倍半木脂素（sesquilignans） 3 1 2 3 3 4 结构类型 理化性质 提取分离 结构鉴定 5 生物活性 多呈无色晶形，新木脂素不易结晶 游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷——水溶性增大 多数不挥发，少数有升华性质 大多有光学活性，遇酸易异构化。 形态 溶解性 挥发性 旋光性 遇酸易发生异构化： 3 1 2 3 3 4 结构类型 理化性质 提取分离 结构鉴定 5 生物活性 提取 多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性 较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。 分离 色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法 3 1 2 3 3 4 结构类型 理化性质 提取分离 结构鉴定 5 生物活性 （一）化学法