无机化学b第四章讲解.ppt

§2.3 化学反应的限度 kc、kp是根据实验数据得到的，称为实验平衡常数。 注：①kc、kp有单位（∑νi=0时为1）。 ②kc(kp)越大，正反应进行得越完全，k是表明化学反应限度的一种特征值。 与 4.多重平衡规则 当一个平衡可视为由多个小平衡组成时，可称为多重平衡。 多重平衡 (1) H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g) (2) (+) CO2(g) CO(g) + 1/2O2(g) (3) H2(g)+CO2(g) CO(g)+H2O(g) (3)即多重平衡。 多重平衡规则 例(1) N2(g)+O2(g) 2NO(g) (2) 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) 2.3.3 化学平衡的计算 §2.4 化学平衡的移动 2.4.1 浓度对化学平衡的影响 2.4.2 压力对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 2.4.4 Le Chatelier 原理 2.4.5 催化剂和化学平衡 对于一般的化学反应： 任意状态下： aA (g)+ bB(aq)+cC(s) xX(g)+yY(aq)+zZ(l) def 反应商： 反应商判据： JK ＜0 反应正向进行； J = K ＝0 体系处于平衡状态； J K ＞0 反应逆向进行。 m rG D m rG D m rG D 增大反应物的浓度或减小生成物的浓度，使J减小，导致 JK ，平衡向正向移动。反之，减小反应物的浓度或增大生成物的浓度，使J增大，导致 J K ，平衡向逆向移动。 aA (g)+ bB(aq)+cC(s) xX(g)+yY(aq)+zZ(l) 系统压力增大一倍时： 如: N2(g)+3H2(g) 2NH3 p′(N2) =2 p (N2)、p ′(H2)=2 p(H2)、p′(NH3)＝2 p (NH3) （1）对液、固相中进行的反应，改变总压对平衡没有影响。 （2）对于气相反应 ΣVB（g）≠0 1.系统总压力对化学平衡移动的影响 3 2 2 2 3 3 2 2 2 3 ] / ) H ( 2 ][ / ) N ( 2 [ ] / ) NH ( 2 [ ] / ) H ( ][ / ) N ( [ ] / ) NH ( [ q q q q q q p P p P p P p P p P p P J = = ] / ) ( ][ / ) ( [ ] / ) ( [ 2 2 2 3 q q q q p H p p N p P NH p K = 3 如果保持温度、体积不变，增大反应物的分压或减小生成物的分压，使J减小，导致JK ，平衡向正向移动。反之，减小反应物的分压或增大生成物的分压，使J增大，导致J K ，平衡向逆向移动。 1.部分物种分压的变化 aA (g) + bB(g) yY(g) + xX(g) 2.体积改变引起压力的变化 对于有气体参与的化学反应 aA (g) + bB(g) yY(g) + zZ(g) x J B n S = 对于气体分子数增加的反应， Σ?B 0，x Σ?B 1，JK ，平衡向逆向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于气体分子数减小的反应 ，Σ?B 0， x Σ?B 1， J K ，平衡向正向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于反应前后气体分子数不变的反应， Σ?B =0， x Σ?B =1， J = K ，平衡不移动。 x J B n S = ①在惰性气体存在下达到平衡后，再恒温压缩, Σ?B ≠0，平衡向气体分子数减小的方向移动, Σ ? B =0，平衡不移动。 ③对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果Σ ? B ≠0，平衡向气体分子数增大的方向移动。 ②对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物pB不变，J=K ，平衡不移动。 3.惰性气体的影响 在温度变化范围不大时： = -T (T) (T) (T) 由 RT ln =- （T） ( T ) 和 得： RT ln - ( T ) = -T 呈直线关系 与 T (T) K / 1 ln R RT K ln + - = (T) (