物理化学第一章课件讲解.ppt

物理化学多媒体教学课件 第一章 化学热力学基础 Chapter 1 Foundation of Chemical Thermodynamics 第一章 化学热力学基础 第一章 化学热力学基础 1.1 热力学的能量守恒原理 基本概念 热力学第一定律 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 1.基本概念 2.热力学第一定律 2.热力学第一定律 2.热力学第一定律 2.热力学第一定律 1.2 可逆过程与最大功 体积功的计算 功与过程 可逆过程的特点 1.体积功的计算 1.体积功的计算 2.功与过程 2.功与过程 2.功与过程 2.功与过程 2.功与过程 2.功与过程 3.可逆过程的特点 1.3 热与过程 定容热 QV 定压热 Qp 焓 热容 C 1.定容热 QV 2.定压热 Qp 2.定压热 Qp 3.焓 4.热容 C 4.热容 C 4.热容 C 1.4 理想气体的热力学 焦耳实验 理想气体的热力学能 理想气体的焓 理想气体△ U 、△ H的计算 理想气体 C p,m 与 C V,m 理想气体的绝热可逆过程 1. 焦耳实验 2.理想气体的热力学能 3.理想气体的焓 H=U+ pV 4.理想气体ΔU、 Δ H 的计算 5.理想气体 C p,m 与 C V,m 的关系 6.理想气体的绝热可逆过程 6.理想气体的绝热可逆过程 Qp=(U2+p 2 V2)－ (U1+p 1 V1) 因为 U 、 p、V 是体系的性质，它们的组合 U+ pV 也一定是体系的性质，将此性质定义为焓（ enthalpy ），用 H 表示 H≡U + pV (1-6) Qp=H2－H1=△H δQp=dH (1-7) 结论：不做非体积功的定压过程其热交换等于焓变 讨论: (1)式（1-7）的适用条件? ①定压；②不做非体积功 （2）在定压,不做非体积功的条件下，通过 Q 的测定可求Δ H。反之亦然。 H=U + pV (1-5) 讨论：焓有哪些特性？ （1）焓为体系状态函数；广度性质（容量性质），与热力学能一样，其值与 n 有关； （2）焓具能量量纲： J 或 kJ。但焓不是能量，亦不遵守能量守恒定律。 （3）△H=△U+△(pV) ( )p：△H=△U+p△V ( )V：△H=△U+V△p 无相变、无化学变化,且只做体积功时，体系温度升高 1 度时所吸收的热称为体系的热容 (热能力) C。 （1-8） 定压条件下的热容称为定压热容 Cp （1-9） 定容条件下的热容称为定容热容 CV （1-10） 热容的单位常以 kJ·kg-1·K-1或 J·mol-1·K-1 表示 1 mol物质的热容—摩尔热容 定容摩尔热容:CV,m 定压摩尔热容:Cp,m 定容下的简单状态变化： dU=CVdT （1-11） 定压下的简单状态变化： dH=CpdT (1-12) CV=nCV,m Cp=nCp,m （1-11） (1-12) 讨论 （1）式（ 1-11）、 (1-12) 的使用条件如何？ 式（ 1-11）适用于定容下的简单状态变化；式（ 1-12）适用于定压下的简单状态变化； 利用上式可以从 CV，Cp 计算简单定容或定压变化的△ U 、△ H 、 QV，Qp。 (2)Cp , m 、 CV,m 与 T 有关， Cp,m=a+bT+ cT 2 、 Cp,m=a+bT+ cT-2 a 、 b 、 c、c‘为经验常数，其值可从手册查得。 盖·吕萨克 1807 年，焦耳在 1843 年分别做了如下实验 打开活塞，气体自左向右自由膨胀， W=0 结果：△ T=0, Q=0,故△ U=Q+ W=0 焦耳实验说明：气体自由膨胀时， V 增大， p 减小，温度不变， U 不变 气体的 U 只与 T 有关，与 p、V 无关 此结论只有对理想气体才正确。 气体 对纯物质单相密闭体系： 根据焦耳实验，对理想气体： dU=0,dT=0,dV0 结论：理想气体的U只是T的函数。 U= f (T) 对一定量的理想气体 同理可证： 结论：理想气体的焓也只是温度的函数 H=f(T) 对理想气体：U=f(T),H=f(T) 对理想气体的简单状态变化过程： 定温过程：Δ U=0；Δ H=0 变温过程： H=U+ pV dH=dU+ d(pV) 对理想气体 CpdT=CVdT+ nRdT Cp=CV+ nR Cp,m=CV,m+ R (1-13) 由统计热力学得知： 单原子理想气体，自由度=3： 双原子理想气体或线性多原子分子，自由度=5： 非线性多原子理想气体，自由度=6, CV,m=3R 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 1.1 热力学的能量守恒原理 1.2 可逆过程与最大功