物理化学第八章-2015-6-2上课内容讲解.ppt

吸附平衡等温式推导 A A 表示气体， M表示固体表面， 则吸附平衡过程： 定义覆盖率q : 任一瞬间固体表面被覆盖的分数 (1-q ) ：代表固体表面上空白面积的分数 固体 A A A A A A A 吸附动态模型 A(g)+M(表面) AM(吸附) k1 k-1 32 兰格缪尔吸附等温式 设N为固体表面上总的晶格位置数，据质量作用定律 吸附速率=k1 p (1-q ) N 解吸速率 = k-1Nq 吸附平衡时：吸附速率=解吸速率 整理得： b = k1 / k-1: 吸附平衡常数 或吸附系数 即 A(g)+M(表面) AM(吸附) k1 k-1 k1 p N(1-q ) = k-1N q 33 兰格缪尔吸附等温式 覆盖率θ与平衡吸附量Γ关系： θ = Γ /Γ∞ 兰格缪尔吸附等温式： 或 Γ p Γ与p关系 O 34 兰格缪尔吸附等温式的应用 (1) 单分子层吸附 (2) G 随 p而变 i. 弱吸附时，bp1，则 G = b G ∞p ii. 强吸附时，bp1 ，则 G= G ∞ , 吸附达到饱和 iii. p 或 b 适中时， G 与 p 呈曲线关系 Γ p Γ与p关系 i ii iii O 35 (3) 计算饱和吸附量G ∞ Γ-1 p-1 G -1与p-1关系 作G -1- p-1为直线： 斜率=1/bG∞ 截距=1/G∞ 得：G ∞=1/截距 将兰格谬尔吸附等温式改写： O 36 (4) 计算比表面 若G∞单位为: m3(标准体积)/g(吸附剂), 比表面为 若G∞单位为: mol/克(吸附剂), 比表面为 as =G∞L A L: 阿伏加德罗常数 A: 被吸附分子的横截面积，计算式： A = 1.09(M/Lr )2/3 M：吸附质的摩尔质量 r ：吸附质的液体密度 (N2: ～16×10-20m2) as = (V∞ / 0.0224m3 . mol-1) LA a 37 选择题 计算题 简答题 第一章 1 1 第二章 2 1 第三章 1 1 第四章 2 第五章 1 1 第六章 1 1 第七章 1 1 第八章 1 1 第九章 1 2014年期末考试：选择题=2’×10=20分 计算题=6’×10=60分 简答题=10’×2=20分 第八章 界面现象 1. 开尔文公式 恒T 时弯曲液面的饱和蒸气压的关系： 8.3.3 弯曲液面的饱和蒸气压 2 ln pr g?M R T r r = p p -平液面饱和蒸气压 pr -半径为r的弯曲液面的饱和蒸气压 r -弯曲液面的曲率半径 M -液体的摩尔质量 ρ,g -液体的密度，表面张力 1 恒T下，将1mol液体(平液面)分散为半径为 r 的小液滴，可按两条途径进行 三步途径 为： (1) 恒温恒压可逆相变: ΔG1=0 (2) 恒温变压过程: ΔG2 = RTln( pr / p ) (3) 恒温恒压可逆相变: ΔG3=0 2. 微小液滴的饱和蒸气压公式推导 饱和蒸气(p) 饱和蒸气 (pr =p+Δp) 液体(p,平面) 小液滴(p+Δp, r) ΔG1 ΔG2 ΔG3 ΔG 2 整个过程：ΔG =ΔG1+ΔG2+ΔG3=RTln( pr / p ) 公式推导续 直接途径 ： ΔG = ∫Vmdp=VmDp=(M/r) 2g/r = 2g M/r r RTln( pr / p ) = 2g M/r r 开尔文公式 饱和蒸气(p) 饱和蒸气(pr) 液体(p,平面) 小液滴(p+Δp, r) ΔG1 ΔG2 ΔG3 ΔG 3 8.4 溶液表面 8.4.1 溶液表面的吸附现象与表面超量 8.4.2 吉布斯吸附等温式 8.4.3 表面活性剂 4 1. 水溶液表面张力g 与浓度c的关系 无机盐类、不挥发性酸 、碱及多OH基有机物等离子化明显的物质 低脂肪酸、醇、醛等水溶液 有机物RX，R含10个或以上碳原子的烷基；X: 极性或离子基团。 曲线I: c 增加, g 稍有升高。 曲线II: c 增加, g 缓慢地下降。 曲线III: 加入少量， g 急降；到一浓度后，g 变很小。 8.4.1 溶液表面的吸附现象与表面超量 g c II III I 5 g c 溶液g与浓度c的关系 恒T, p下，加溶质即dc0时， dg 变化可区分溶质类型： 2. 溶质表面活性的分类 II III I (1