11. 滴定条件 II(Modified)概述.pptVIP

* 三、滴定条件的选择 1、酸碱滴定 NaOH----HCl 反应很完全，突跃范围大 应注意： 0.1mol/L HCl-NaOH 0.01mol/L HCl-NaOH? NaOH-弱酸 一元弱酸 CKa ? 10 -8 CKb ? 10 -8 多元酸 能否被准确滴定？ 能否分步滴定？ 如何选择指示剂？ 滴定条件是： 若CK1? 10-8 ，CK2 ? 10-8，K1/K2 ? 104 则两级H+分别被滴，有两个突跃 若CK1? 10-8 ， CK2 ? 10-8，K1/K2 104 则两级H+都可被滴，形成一个突跃 若CK1? 10-8 CK2 10-8 则只有第一级H+可被滴，一个突跃 混合酸，同多元酸 甲基红、甲基橙、酚酞 甲基橙滴至? 黄色稍变 酚酞(CO2影响\观察) * 有一碱液，可能含有NaOH，Na2CO3或NaHCO3，也可能是其中两者的混合物。今用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl体积为V1，又加入甲基橙指示剂，继续用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V2，当出现下列情况时，溶液各有哪些物质组成？ （1）V1V2, V20；（2）V1V2, V20；（3）V1 = V2； （4）V1 = 0, V20；（5）V10, V2 = 0。 例 解 * 1、V1V2, V20 5、V10, V2 = 0 4、V1 = 0, V20 3、V1 = V2 2、V1V2, V20 NaOH（V1-V2) + Na2CO3 （V2) Na2CO3 （V1) + NaHCO3 （V2-V1) Na2CO3 或 NaHCO3 + NaOH （1:1） NaHCO3 NaOH * 称取混合碱2.2560g，溶解后转入250ml容量瓶中定容。移取此试液25.00ml两份：一份以酚酞为指示剂，用0.1000mol/L HCl滴定耗去30.00ml；另一份以甲基橙作指示剂耗去HCl 35.00ml，问混合碱的组成是什么？质量分数各为多少？ 例 Na2CO3+NaHCO3 NaHCO3 V1 H2CO3 V2 酚酞 (pH=8.3) 甲基橙(pH=3.9) V2V1 ωNa2CO3 = ———————————— 0.1000×5.00×106×250/25 1000×2.2560 = 23.49% V1V2 ωNaOH = ——————————— ×100% 0.1000×25.00×40×250/25 2.2560×1000 = 44.33% Na2CO3+NaOH 酚酞（pH=8.3) NaHCO3，NaCl 甲基橙(pH=3.9) H2CO3 V1 V2 * 2、络合滴定 准确滴定判别式 lg CMspKMY? ? 6 设ΔpM?=±0.2, TE?0.1% TE决定于 ΔpM? 越小，滴定越准确 CMspKMY? 越大，滴定越准确 0.1%= ——————— 100.2 - 10-0.2 须达到多大? lg CMspKMY? ? 5 设ΔpM?=±0.2, TE?0.3% 0.3%= ——————— 100.2 - 10-0.2 * 在pH=10 的氨性溶液中，[NH3]=0.1mol/L，能否用EDTA准确滴定0.002mol/L的Zn2+，pH=4呢？(lgKZnY=16.5) 已知： pH=10, lgαY(H)=0.45, lgαZn(OH)=2.4, lgαZn(NH3)=5.49 pH=4, lgαY(H)=8.44 lgαZn(OH)= lgαZn(NH3)=0 pH=10, lg{CZnspKZnY?} = 16.5-0.45-5.49-3=7.66 可准确滴定 pH=4, lg{CZnspKZnY?} = 16.5-8.44 -3=5.066 不能准确滴定 酸度对滴定的准确度有很大的影响 准确滴定的pH需多大? 解 例 * 单一离子滴定的酸度范围 最高酸度 -----能准确滴定的最低pH值 因lg {CMspKMY?} ? 6 lg KMY - lg?Y(H) ? 6-lg CMsp lg?Y(H) ? lgKMY - 6 + lg CMsp 对应的pH即最高酸度 lg?Y(H) ? lgKMY - 8 从酸效应曲线上可查得 : 某离子被准确滴定的最低pH 在滴定某离子时，哪些离子可共存，哪些离子有干扰 Zn2+：3.9 Ca2+：7.6 Mg2+：9.7 Pb2+：3.2 Fe3+：1.0 Bi3+：0.6 pH lg?Y(H) * 最低酸度 ----金属离子水解时的酸度 M n++nOH - ===M(OH) n Ksp=[M][OH] n 对应的pH即最低酸