放射化学3详解.pptVIP

在晶体表面出现电荷，与常量组分正离子和负离子从S层移入溶液的不同几率有关，还和A层吸附溶液的阴离子和阳离子的不同能力有关。溶液组成影响这些过程，随溶液组成的变化，S、A层电荷也在发生变化。 常量组分和微量组分从溶液向晶体近表层S的迁移，叫做电位形成吸附。通过离子转换转移到A、S层，叫交换吸附。在双电层内层的吸附，称为一级交换吸附；双电层外层的吸附，称为二级交换吸附。 双电层和外壳层还衔接有离子扩散层。 用过量KI制备AgI，与过量AgNO3制备AgI的双电层 能斯特方程：E=E0+RTln(a1/a2)。 该方程的得出:△ rG= －RTlnK 电功W’=nEF, 电化学中只做电功，因此 ， △ rG= －nEF 因， △ rG= △ rG0-RT ln(a1/a2) 故， E=E0+RTln(a1/a2) 对于金属离子在本身表面沉积时，活度a2规定为1。放射性核素在非本身金属上沉积（依靠升华能），无法形成单分子覆盖层，当容易被电极金属吸附时（依靠吸附能），a2变小，E就会增大，便出现欠电势。反之，若不容易被金属电极吸附时， a2变大，出现超电势，此时为了使电极反应能顺利发生，需要加额外多的电势。 例4.1 计算Zn2+浓度为0.00100mol·dm-3时 的电极电势(298.15K)。 解： Zn2+（a