聚氨酯硬段模型聚合物和SAN的特殊相互作用研究.pdfVIP

维普资讯 Vo1．18 高等 学校 化 学 学报 NO．8 1997年 8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1379～ 1383 {弓8一 3 聚氨酯硬段模型聚合物和SAN的特殊相互作用研究 朱正涛 张 焱v谢静薇 江 明 063J —I；匿太 ；甬学系．上海，200433) 摘要 运用DSC物理老化和FTIR谱带分离及拟合技术，对聚氨酯(TPU)硬段模型聚合物 (HM) 和苯己烯一丙烯腈共聚物(SAN)的共混体系进行了研究．实验结果表明，t-IM ／SAN是一个相容体 系，体系的相容性来源于两组分聚合物之间的特殊相互作用．SAN的加^消弱了HM 中羰基和 氨基间的氢键相互作用．这一结果对阐明TPU／SAN共混体系相容性本质提供了重要的依据． 关键词 模型聚合物，FTIR分蜂及曲线拟合 ，特殊相互作用 ，DSC物理老化 分类号 O63 档 HM s^ 可 u 档 兰 。sd 燕遗～伟承’ 洲 对于共混体系相容性本质的研究是共混研究中的重要方面之一．通过与共混组分结构相 似的模型聚合物的相互作用的研究，有助于阐明共混物中相互作用的性质、强弱和变化趋 势．Christenson等 运用模型聚氨酯研究了硬段长度与聚氨酯相行为、相形态和热稳定性的 关系．Sack等 以Ⅳ一丁基氨基甲酸甲酯作为模型化合物，确定了含聚氨酯共混体系FTIR谱 图中“自由”氨基和羰基的位置，从而得到共混体系相互作用的本质的有关信息． 聚氨酯／SAN共混体系有优异的力学性能[3]，由FTIR和DSC对其研究表 ，SAN和 聚酯型聚氨酯之间存在适度的特殊相互作用，这种相互作用使共混体系呈现部分相容的相结 构．然而，对于这种相互作用的本质，FTIR和DSC研究并没有给出明确的证据．为了考察 聚氨酯和SAN之间的相互作用，尤其是硬段和SAN之间的相互作用，我们运用模型聚合物 的研究方法，对合成的MDI／BDO聚氨酯硬段的模型聚合物(HM)和 SAN共混物进行了 DSC及物理老化的表征，并且运用FTIR谱带分离及拟合技术做了进一步研究．其实验结果 为揭示聚氨酯和SAN之间的相互作用本质提供了相关信息． 1 实验部分 1．1 原 料 苯乙烯一丙烯腈元规共聚物 (高桥石化公司)，丙烯腈含量24．5 (重量百分比)， = 1-06×10，肘 =1．47X10}MDI／BDO硬段模型聚合物 [] =0．4656． 其结构式为： l 一 一 I fOCNH—0—cH2—(0__NHCO(CH：)．士 合成方法：二苯基甲烷一4，4二异氰酸酯(MDI)和 1，4-丁二醇 (BDO)按等摩尔 比投料， 在二甲亚砜／甲基异丁酮混合溶剂中于 105℃反应3h．产物沉淀后干燥．产物 121．5℃， 收稿 日期 1996—10—08．联系人 谢静蓣．第一作者 朱正诗．男，27岁，硕士，现在上海永生股份有限公司工作． *国家 自拣科学基金资助课甄 维普资讯 ， 朱正涛等：聚氧酯硬段模型聚合特和SAN的特殊相互作用研究 1．2 DSC样品制备和测试 溶液共混制备得到HM／SAN试样，用TA一50I热分析仪(岛津公司)进行测试，参比为 n—A1。Oa，升温速度为 1O℃／rain，氮气流量为 30mL／min． 1．3 HM／SAN的物理老化 将 HM／SAN共混物 8O／2O、60,／40、40,／60三种溶液浇铸膜在 一85℃下物理老化 120h后淬冷，进行DSC测试． 1．4 HM／sAN共混物FTIR样品的制备和测试 将HM／SA