第十章 复合反应(composite reaction)动力学 物理化学课件.ppt

§10.6 光化学(Photochemistry)概要 1 光化学定律 光化学第一定律，又称Grotthus-Draper定律，其内容为：“只有被反应系统所吸收的辐射光才能有效地产生光化学变化。” 通常只有紫外和可见部分能够被光化学系统所吸收，红外光由于很难促使分子中的电子激发，一般不能引发光化学反应。 光化学第二定律，又称光化当量定律或爱因斯坦(Einstein)定律，其内容为：“在光化学反应的初始阶段，活化一个分子需吸收一个光子”。这在绝大多数情况下是正确的，但强光(如激光)下，一个分子可能吸收多个光子。 §10.6 光化学概要 1mol光量子的能量以E?表示。则 分子吸收光能后引发的光化学反应可能有以下几种情况： §10.6 光化学概要 (1) 产生自由基，(2)产生阴、阳离子，(3)分子电离，(4)分子活化，(5)分子重排。 这些反应都有光量子参加，称为初级光化学过程。其后的所有过程称为次级过程。 §10.6 光化学概要 2. 量子效率和能量转换效率 发生光化学反应的分子数与被吸收的光量子数之比称为“量子效率”，以?表示。即 反应系统增加的化学能与投射在反应系统中光的总能量之比称为“能量转换效率”，也称“能量贮存效率”，以?表示。若使用一定波长的单色光进行光化学反应，则能量转换效率可简单表示为 §10.6 光化学概要 式中?rGm为1mol