第 4 章 金属催化剂及其催化作用1詳解.pptVIP

对于双位吸附，两个活性中心的间距使反应物的键长和键角不变或变化较小时并不一定表现出最好的催化活性.如乙烯在金属镍催化剂上的加氢反应。 通常认为，乙烯加氢机理中氢与乙烯是通过解离与不解离的双位（α、β）吸附，然后在表面上互相作用，形成半氢化的吸附态CH2CH3，最后进一步氢化为乙烷。 如果 C2H4确如上面所述的那样是通过双位吸附而活化的，为了活化最省力，原则上除所欲断裂的键外，其他的键长和键角力求不变。这样就要求双位活性中心有一定的间距。例如，乙烯的双位吸附物如图 4-15所示。乙烯在镍表面吸附时 C和 C间距离为 0.154ｎｍ，C和 Ni间距离为 0.182ｎｍ。 由图可得(a-c)/2＝bcos(180°-θ），或 θ ＝arccos［（c－a）/２b］。当Ｎｉ和 Ｎｉ间距为 a1 （2.48ｎｍ）时，其 θ ＝105°41′；当 Ｎｉ和 Ｎｉ间距为 a2（0.351ｎｍ）时，其 θ ＝122°57′。碳原子为正四面体结构， θ约为 109°28′，所以，乙烯在窄双位活性中心 a1上容易吸附，是一种强吸附，其加氢活性并不高。这是因为这种吸附产生的活性物种太稳定，不易进行吸附一步加氢反应。而乙烯在宽双位活性中心 a2上吸附较难，吸附成键造成分子内的张力较大，是一种弱吸附，但却给出高的加氢活性.实验也证明了这一点：在用阴极蒸发法