化学反应工程例题详解.doc

例1.1 在350℃等温恒容下纯丁二烯进行二聚反应，测得反应系统总压 p 与反应时间 t 的关系如下： t/min 0 6 12 26 38 60 p/kPa 66.7 62.3 58.9 53.5 50.4 46.7 试求时间为 26min 时的反应速率。 解：以 A 和 R 分别代表丁二烯及其二聚物，则该二聚反应可写成：　　2A → R 反应体系中各组分的浓度关系如下： 由理想气体定律得： 　　 （Ａ） p0 为 t = 0 时物系的总压， 整理上式为： 　　　　　　 （Ｂ） 将（B）式代入速率式中，得：） (c) 理想气体： 将 CA0 代入 (C) 式，为： D 解析法：对p-t关系进行回归分析，得： 图解法：以 p 对 t 作图，如图所示。 于t＝26 min 处作曲线的切线，切线的斜率为 dp/dt，该值等于‐0.32 kPa/min。 将有关数据代入 (D) 式，即得到丁二烯转化量表示的反应速率值。 若以生成二聚物表示反应速率，则：1, 2 例1.2 等温进行醋酸(A)和丁醇(B)的酯化反应 醋酸和丁醇初始浓度为0.2332和1.16kmol/m3。测得不同时间下醋酸转化量如下表，试求该反应的速率方程。 时间 /h 醋酸转化量 /（kmol/m3） 时间 /h 醋酸转化量 /（kmol/m3） 时间 /h 醋酸转化量 /（kmol/m3） 0 0 3 0．03662 6 0．06086 1 0．01636 4 0．04525 7 0．06833 2 0．02732 5 0．05405 8 0．07698 解：由题中数据可知醋酸转化率较低，且丁醇又大量过剩，可以忽略逆反应的影响，同时可以不考虑丁醇浓度对反应速率的影响。所以，设正反应的速率方程为： 　　　　 　　 (a) 以0级、1级、2级反应对上式进行积分式得: 当n = 0时， (b 当n=1时， (c) 当n=2时， (d) 采用图解法和试差法，假设反应级数，将实验数据分别按 0 级、1 级、2 级反应动力学积分式做图，得到其 f(CA)-t 的关系曲线图，然后再根据所得的 f(CA)-t 的关系曲线图进行判断其动力学形式。 不同时间下 f (CA)–t 的变化关系 t / h CA CA0-CA 0 0.2332 0 0 0 1 0.2168 0.01636 0.0727 0.3244 2 0.2059 0.02732 0.1246 05686 3 0.1966 0.03662 0.1708 0.7983 4 0.1879 0.04525 0.2157 1.0337 5 0.1792 0.05405 0.2637 1.2922 6 0.1723 0.06086 0.3024 1.5157 7 0.1649 0.06833 0.03467 1.7761 8 0.1592 0.07398 0.03816 1.9932 零级反应和一级反应的 f (CA) – t 的关系图 如 对t作图得一直线，则说明假设正确，由此可知反 应级数 n＝２。 但丁醇浓度是否存在影响，还需做进一步实验证明。 对 t 作图为一直线，则说明 n =2 是正确的，故该反应对醋酸为二级反应，从直线的斜率可以求得在此温度下包含丁醇浓度的 k’ 值。而丁醇的反应级数 m 可以用保持醋酸浓度不变的方法求得，二者结合可以求得反应在此温度下的速率常数 k。 例题 1.3 气相反应 为一级反应 A → 3P 速度常数 k = 0.5 min-1，反应在恒容间歇式反应器中进行，求1 min后体系的总压，进料状况如下： (a) 纯 A，0.1 Mpa； (b) 纯 A，1 Mpa； (c) 10 % 的 A 和 90 % 的 I（惰性气体）混合物，1 MPa 解: A → 3 P + I 整理得: 上式求导: (1) 理想气体方程 所以得： 即： (2