双马来酰亚胺及其聚合物在锂离子电池中应用的研究进展.pdf

2013 年 第 58 卷 第 32 期：3239 ~ 3245 《中国科学》杂志社 专辑：锂电池关键科技( Ⅱ) 进 展 SCIENCE CHINA PRESS 双马来酰亚胺及其聚合物在锂离子电池中应用的 研究进展 ①③ ①② ①② ①② ①③* 钱冠男 , 王莉 , 杨聚平 , 尚玉明 , 何向明 ① 清华大学核能与新能源技术研究院, 北京 100084; ② 清华大学汽车安全与节能国家重点实验室, 北京 100084; ③ 江苏华东锂电技术研究院, 张家港215600 * 联系人, E-mail: hexm@ 2013-07-06 收稿, 2013-08-21 接受 国家重点基础研究发展计划(2011CB935902, 2013CB934000) 、国家高技术研究发展计划(2013AA050903, 2011AA11A257) 、科技部国际 合作项目(2010DFA72760)、清华大学自主科研计划(2010THZ08116, 2011THZ08139, 2011THZ01004, 2012THZ08129)和汽车安全与节能国 家重点实验室基金(ZZ2012-011)资助 摘要 双马来酰亚胺(bismaleimides, BMI)及其寡聚物作为添加剂可提高锂离子电池的电化学 关键词 性能和安全性. 本文介绍了 BMI 的主要合成方法(二甲基甲酰胺法和丙酮法) 以及一些新型的 双马来酰亚胺 BMI 单体, 阐述了BMI 发生聚合反应的两种机理( 自由基聚合机理和迈克尔加成聚合机理), 简 聚合物 述了近年来BMI 及其寡聚物在锂离子电池中的一些应用. 合成 锂离子电池 安全性 随着可携式电子产品的快速发展和普遍化, 锂 离子电池的市场需求与日俱增. 与传统二次电池相 比, 锂离子电池具有能量密度高、循环寿命长、无记 忆效应和环境污染小等优点. 然而, 近年来用于手 机、笔记本电脑中的锂电池爆炸伤人事件屡屡发生, 锂离子电池的安全问题已引起人们的广泛关注. 锂 图1 双马来酰亚胺分子式 离子电池在过度充放电、短路以及大电流长时间工作 的情形下会释放出大量的热, 可能发生热失控引起 制备双马来酰亚胺树脂的单体. BMI 树脂具有热固性 电池燃烧或爆炸. 电动汽车等应用领域对电池有更 树脂的流动性和模塑性, 易加工成型; 同时还具有聚 加严苛的安全要求. 因此, 锂离子电池的安全性研究 酰亚胺树脂的耐高温、耐辐射、耐潮湿和耐腐蚀等特 具有重要意义. 通过对锂离子电池的结构分析, 人们 点[6]. 本文主要介绍BMI 的合成方法和聚合机理, 以 提出了一系列的安全机理和设计, 例如, 热保护膈 [1] [2] [3,4] 及BMI 作为添加剂在锂离子电池中的一些应用. 膜 、阻燃电解液 、阻燃及过充保护添加剂 、热 稳定电极材料[5]等. 双马来酰亚胺(BMI)是以两个酰 1 双马来酰亚胺的合成 亚胺杂环为端基的一类酰亚胺化合物, 其典型分子 式如图 1 所示, 根据 R,