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取代型Dawson 结构钨磷镓杂多酸的合成及导电性能.pdf
2011 年 第 56 卷 第 9 期：640 ~ 644 《中国科学 》杂志社
专题: 多酸化学研究 论 文 SCIENCE CHINA PRESS
取代型 Dawson 结构钨磷镓杂多酸的合成及导电性能
① ① ①* ① ② ③
钱学宇 , 何芷琪 , 吴庆银 , 童霞 , 闫文付 , 龚剑
① 浙江大学化学系, 杭州 310027;
② 无机合成与制备化学国家重点实验室, 吉林大学化学学院, 长春 130012;
③ 多酸科学教育部重点实验室, 东北师范大学化学学院, 长春 130024
* 联系人, E-mail: qywu@
2010-10-28 收稿, 2010-12-05 接受
国家自然科学基金、浙江省自然科学基金(Y4090183)、无机合成与制备化学国家重点实验室开放基金(2010-16)和多酸科学教育
部重点实验室开放基金(DS资助项目
摘 要 采用降解- 离子交换- 冷冻法合成了一种取代型 Dawson 结构钨磷镓杂多酸 关键词
H [Ga(H O)P W O ] ·18H O. 通过电位滴定、红外、紫外、X 射线粉末衍射及热重-差热分析 杂多酸
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等手段对其进行了表征. 在此基础上, 研究了H [Ga(H O)P W O ] ·18H O 的质子导电性能及 Dawson 结构
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机理. 结果表明, 在50℃时, 该化合物的电导率为5.44×10−3 S/cm, 是一种新的固体高质子导体. 合成
电导率
通过测定不同温度下产物的电导率, 得到H [Ga(H O)P W O ] ·18H O 的活化能是36.04 kJ/mol,
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导电机理
其质子导电机理为Vehicle 机理.
自从1979 年 Nakamura 等人首先报道杂多酸的 来, 杂多酸的导电性研究进展比较迅速, 已从最初的
质子导电性以来, 由于其相当高的质子导电性, 杂多 二元杂多酸发展到了三元杂多酸甚至四元杂多酸,
酸在燃料电池、传感器及电显色装置等方面具有潜在 但结构还仅局限于Keggin 结构, 对一些非Keggin 结
[1,2] [5~7]
的应用前景, 引起了人们的广泛重视 . 构的杂多酸(如Dawson 结构)报道较少 . 本文报道
在杂多酸晶体中有两种类型的质子: 其一是与 了一种新的取代型 Dawson 结构钨磷镓杂多酸
杂多阴离子作为一整体相连的离域水合质子; 其二 H [Ga(H O)P W O ] ·18H O 的合成、表征及质子电
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