氧在银_半胱氨酸螺旋纳米带形成中的作用.pdfVIP

2014 年 第 59 卷 第 28-29 期：2861 ~ 2867 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 氧在银/半胱氨酸螺旋纳米带形成中的作用 ①② ①* ③* 张绪刚 , 牛利 , 唐智勇 ① 中国科学院长春应用化学研究所, 长春 130022; ② 中国科学院大学, 北京 100049; ③ 国家纳米科学中心, 北京 100190 * 联系人, E-mail: lniu@; zytang@ 2014-03-24 收稿, 2014-05-04 接受, 2014-07-25 网络版发表 国家杰出青年科学基金、国家自然科学基金和国家重点基础研究发展计划(2009CB930401)资助 摘要 使用量子力学密度泛函理论(DFT)模拟分析了银离子(Ag(I)) 和半胱氨酸 关键词 (Cysteine)分子在碱性水溶液中的反应行为. 研究发现, 银离子与半胱氨酸上的巯 密度泛函理论模拟 基优先配位; 在银/半胱氨酸(Ag(I)/Cysteine)螺旋纳米带生长过程中, 氧起到了关键 Ag(I)/Cysteine 螺旋纳米带 的作用, 它使半胱氨酸部分氧化, 释放了部分银离子配位位置, 促成了 Ag–S(R)链 氧 半胱氨酸 的成长, 为后续螺旋纳米带生长奠定了基础. 银离子 络合高分子是一类由有机小分子和金属离子通 Ag(I)/硫醇复合物的层状网络结构[20,21], 且螺旋方向 过配位相互作用连接而成的高分子, 可进一步通过 由半胱氨酸的手性决定. 截至目前, 对螺旋纳米带形 各种多重弱相互作用(如氢键、范德华力等)形成宏观 成过程的认识仍然非常有限, 尚停留在用热力学数 尺度的结构, 其作为一类新型功能纳米材料受到了 据计算反应平衡来推测反应过程的阶段[22]. 究其原因 科学家的广泛关注[1,2]. 近期研究表明, 纳米尺度的 有 3 点: (1) 反应过程复杂; (2) 溶液中参与反应的多 [3] [4,5] [6] [7] 络合高分子在能源 、催化 、传感 以及生物医学 数组分没有标准热力学数据; (3) 缺乏简单而有效的 [8,9] 方面均具有重要应用价值 . 表征手段. 比如, 在银/半胱氨酸(Ag(I)/Cysteine)纳米 生物络合高分子由氨基酸分子和金属离子通过 带形成过程中, Ag 离子和半胱氨酸的具体配位形式、 配位作用相互连接形成, 与多肽链结构具有相似性, 优先配位位置的选择、溶液中Ag–S(R)链长大的具体 [19] 是一类具有前景的“程序化”纳米材料设计的构筑基 过程等仍然只能依靠经验来猜测 . 元. 由于天然氨基酸分子通过自然选择具备了优异 量子化学计算技术的发展, 为我们研究反应过 而独特的性能[10], 因此, 对于生物络合高分子的研 程提供了一种新的工具. Lu