纳米钛酸钡陶瓷铁电性的第一性原理研究.pdfVIP

2010 年 第 55 卷 第 2 期： 194 ~ 198 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 纳米钛酸钡陶瓷铁电性的第一性原理研究 ①② ① ① ② ①③ ③ ③ 邓湘云 , 张海涛 , 李婷 , 李德军 , 李建保 , 王晓慧 , 李龙土 ① 海南优势资源化工材料应用技术教育部重点实验室, 硅锆钛资源综合开发与利用海南省重点实验室, 海南大学材料与化工学院, 海口570228; ② 天津师范大学物理与电子信息学院, 天津300387; ③ 清华大学材料科学与工程系, 北京 100084 E-mail: xiangyundtj@126.com 2009-04-09 收稿, 2009-09-04 接受 国家重点基础研究发展计划(编号: 2002CB61330)、国家自然科学基金(批准号:和海南大学科研基金资助项目 摘要 从第一性原理分子动力学的角度对纳米晶钛酸钡陶瓷的铁电性起源和相变进行了 关键词 研究. 基于第一性原理对钛酸钡陶瓷电子结构的计算结果表明, 即使晶粒尺寸小到 8 nm, 纳米晶钛酸钡陶瓷 Ti-O 之间仍然存在电子轨道的杂化, 而这种杂化对于纳米晶钛酸钡陶瓷铁电性的保持有重 微结构 尺寸效应 要作用; 采用密度泛函理论广义梯度近似方法计算了不同晶粒尺寸钛酸钡陶瓷不同晶相的 铁电性 振动模式, 计算表明, 8 nm 钛酸钡陶瓷和大晶粒钛酸钡陶瓷一样随温度的降低经历从立方 →四方→正交→三方的相转变, 和实验结果一致. 钛酸钡是一类具有 ABO3 型钙钛矿晶体结构的 瓷引起了人们广泛的兴趣. 然而当粒径减小到一定 铁电陶瓷, 由于在室温附近的铁电特性使其具有非 的尺寸时, 钛酸钡陶瓷的结构和性能将会发生一系 常高的介电常数, 而成为高性能陶瓷电容器的首选介 列的变化[5~7], 这种钛酸钡陶瓷的显微结构和性能通 电材料[1,2]. 钛酸钡有3 个结构转变点. 在0 和−80℃附 常会随着晶粒尺寸变化而变化的现象称为尺寸效应, 近有两个相变点, 晶体结构分别由四方晶系向正交 晶粒尺寸决定着纳米尺度下钛酸钡陶瓷的相变特征 晶系进而向三角对称晶系转变; 高于居里温度 120℃ 和物理性能, 因此尺寸效应的研究对探讨铁电性的 左右, 由四方结构转变为立方结构, 晶胞中的正电中 起源, 进一步开发新的铁电材料具有重要的理论和 心和负电中心重合, 材料没有自发极化; 当温度在 应用价值, 其中有关钛酸钡陶瓷保持铁电性临界尺 120℃以下时, 钛离子沿着某一晶体学方向发生自发 寸的研究尤其受到关注. 所谓临界尺寸就是随着晶 位移, 氧八面体则沿着相反的方向移动, 并且与钛离 粒尺寸的减小, 钛酸钡陶瓷的铁电性能降低, 当晶粒 子最临近的氧离子出现强烈的电子位移极化, 晶格 尺寸减小到一定值时, 铁电性将消失, 这个尺寸也称 结构转变为四方结构, 发生自发极化, 居里峰介电常 为铁电相转变为顺电相的临界尺寸.