对二甲苯及苯技术规程概述.docVIP

500歧化单元工艺技术规程 1产品说明 1.1苯 苯作为歧化反应的产物,是歧化精镏塔苯塔（DA－503）的塔顶镏出物。 1.1.1苯的物理性质 苯是一种无色透明液体，常温极易挥发，在空气中低浓度时具有芳香气味，高浓度时则气味难闻，有毒，长期吸入或短期吸入高浓度的苯蒸汽都会引起中毒。在空气中浓度达到1.4～1.6％（体积）时与空气形成高度易燃易爆的混合物，燃烧时其火焰呈黄色。 苯难溶于水（在21℃的温度下,100ml水中溶解0.08克苯）,但能以各种比例相对地易溶于乙醇、乙醚、乙酸、氯仿、二硫化碳、四氯化碳等类似的有机溶剂中,纯苯的冰点为5.5℃，沸点为80.1℃,比重为d4208.8790.879。 1.1.2苯的化学性质 苯是一种最简单的芳烃,比较稳定,但可以发生各种取代反应（如氯化、硝化、磺化、烃化等）和加成反应（如加氢、加氯）或氧化反应等。 1.1.3苯的用途 →硝基苯→ 苯胺→ 染料、医药、助剂等 →氯苯→ 农药、染料、医药、香料等 →乙苯 →异丙苯→ 苯酚和丙酮→ 尼龙66、尼龙6、有机玻璃等 苯→ →烷基苯→ 洗涤剂 →顺丁烯二酸酐→ 聚酯树脂、增塑剂等 已内酰胺→尼龙6 →环丁烷 已二酸→尼龙66 →溶剂 1.1.4设计能力（每年以8000小时计） 原设计 改造后 3.096万吨/年 4.09万吨/年 1.2混合碳八芳烃 混合碳八芳烃为二甲苯塔的塔顶产物作为吸附分离的原料,厂控要求C9A小于 0.5wt%,其余为C8A芳烃,设计能力如下表：（每年以8000小时计） 原设计 改造后 11.2544万吨/年 17.46万吨/年 2原材料要求 2.1原料（见表1) 表1 原料名称 甲苯 碳九芳烃 补充氢 质量指标 比重（d）0.869～0.873 外观无色透明 纯度＞85mol% 纯度＞99.5wt% 纯度＞95wt% CO+CO2＜10molppm 外观无色透明 茚及茚满2wt% Cl＜1.0molppm H2S＜1.0molppm 设计消耗量 10.498t/h 10.148t/h 84656t/y 81833t/y 改造后 16.931t/h 14.865t/h 136531.6t/y 119071.4t/y 2.2催化剂、白土（见表2） 表2 名称 牌号及规格 保证寿命 装入量 装填设备 备注 歧化催化剂 ZA-92型 24t/Kg催化剂 64.3m3 歧化反应器 支承材料 结晶硅铝酸盐/氧化铝 46.3t DC－501 惰性瓷球 挤压形1/16＂ (3mm3.9m3 表观密度750Kg/m3 (6mm3.8m3 (19mm7.0m3 白土 临安白土 9.8t/Kg白土 40t 歧化白土处理塔 支承材料 DA-502 (19mm0.9m3 3生产工序说明 3.1工艺原理 3.1.1化学反应 芳烃的歧化一般是指两个相同芳烃分子在催化剂作用下，一个分子的侧链烷基转移到另一个芳烃分子上去的反应。烷基转移反应是指两个不同的芳烃分子之间发生烷基转移的过程。 在Tatoray工艺中，如果原料是单一的甲苯则反应较简单，主要转化为苯和混二甲苯。如果用甲苯和C9芳烃为原料，由于C9芳烃组成复杂，因而反应也复杂，可以转化为C6,C8和C10芳烃。但基本反应有两类，即歧化和烷基转移。副反应主要有三类，即烷基转移，歧化和加氢脱烷基反应。上述反应的产物又可参与二次或三次反应此外，还可能发生裂解与聚合反应。反应方程式如下： 3.2影响因素 影响反应的因素有温度、压力、氢烃比、氢气纯度、重量空速、 （WHSV）及催化毒物等，下面分别加以简单介绍。 3.2.1温度 歧化和烷基转移反应是可逆反应，由于热效应很小，温度对平衡的影响不大，但催化剂活性一般随温度的升高而升高。温度升高，反应速度增快。但是促使苯环裂解，使副产物生成量增多，收率降低。因此要选择适当的温度，在催化剂使用初期活性较高，可以选择较低的反应温度；随时间的延长，催化剂上积碳逐渐增多，活性随之下降，因此选用的反应温度也应随之升高。 3.2.2压力 理论上此反应无体积变化，压力对平衡组成无多大影响，但压力的选择与氢纯度有关，为了保持一定的氢分压，总压要随氢纯度的变化而变化，压力的选择与催化剂的活性也有关，与温度的影响相似，但是氢量过大，反应速度就下降。一般选用压力为30bar。 3.2.3氢烃比 从反应方程式来看，主反应不需要氢，而氢的存在有助于产生加氢脱烷基付反应。但是，氢气的存在能减少催化