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从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是（B） A 偶然误差小 B系统误差小 C 标准偏差小 D相对平均偏差小 （精密度好，偶然误差就一定小） 指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 ??指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因：干扰离子： KMIn KMY →指示剂无法改变颜色或过慢 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入EBT，用Zn2+标液回滴 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+以消除其对EBT的封闭指示剂的封闭 僵化现象及消除方法 ??指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因 MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度 →加快置换速度 第九章 光谱分析法导论 两种适当颜色的单色光按一定强度比例混合可成为白光，这两种单色光称为互补色光。当一束白光通过一溶液时，如果该溶液对各种颜色的光都不吸收，则溶液无色透明。如果某些波长的光被溶液吸收，另一些波长的光不被吸收而透过溶液，溶液的颜色由透过光的波长决定。所以我们看到的溶液的颜色就是它所吸收的光的互补色。 结论:一定波长的光具有一定的能量，波长越长(频率越低)，光量子的能量越低. 单色光：具有相同能量(相同波长)的光. 混合光：具有不同能量(不同波长)的光复合在一起. 例如白光. 不同物质吸收光谱的形状以及λmax 不同 ——定性分析的基础 同一物质，浓度不同时，吸收光谱的形状相同，Amax 不同——定量分析的基础 一、辐射源 要求：足够的输出功率和稳定性。 (一）连续光源 1. 紫外光源 氢灯或氘灯 2. 可见光源 钨灯或氙灯 3. 红外光源 硅探棒或Nernst灯 (二）线光源 1. 金属蒸气灯 常用汞和钠蒸气灯 2. 空心阴极灯 在原子吸收光谱中常用的一种光源 二、分光系统 作用：将复合光分解成单色光或有一定波长范围的谱带 单色器：由入射狭缝、准直镜和色散元件（使各种波长不同的平行光有互不相同的投射方向）组成 1. 棱镜： 可见光区 玻璃 紫外-可见光区 石英 2. 光栅： 优点：波长范围比棱镜宽，且色散近乎线性 光电检测器:光电池、光电管、光电倍增管等。 第十章 紫外-可见分光光度法 是研究物质在紫外－可见区（200～800nm）分子吸收光谱的分析方法，属于电子光谱。 紫外-可见吸收光谱的产生 由于分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分子中价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生 （吸收能量=两个跃迁能级之差）（电子光谱） 第十一章 荧光分析法 是根据物质的荧光谱线位置及强度进行物质鉴定和含量测定的方法。 优点：灵敏度高 选择性好 检测限 缺点：试样量少（应用范围围较窄） （一） 荧光的产生 1. 分子的能级与跃迁 基态(S0)→激发态(S1*、S2*、激发态振动能级)：吸收特定 频率的辐射；量子化；跃迁一次到位；（吸收） 激发态→基态：多种途径和方式(见能级图)；速度最快、 激发态寿命最短的途径占优势；（发射） 2. 电子激发态的多重性 大多数有机分子的基态处于单重态 3. 荧光的产生 电子处于激发态是不稳定状态，返回基态时，通过辐射跃迁(发光)和无辐射跃迁等方式失去能量；激发态停留时间短、返回速度快的途径，发生的几率大，发光强度相对大 荧光：10--7～10 --9 s,第一激发单重态的最低振动能级→基态； 磷光：10--4～10s；第一激发三重态的最低振动能级→基态； 分子产生荧光必须具备的条件 ? 具有一定的荧光量子产率 ? 具有强的紫外-可见吸收 （二）有机化合物分子结构与荧光的关系 1. 共轭效应 π* → π 跃迁 芳香族化合物、五元杂环上取代苯基 共轭程度越大,荧光效率越大，波长长移 2. 刚性结构和共平面效应 3. 取代基的作用 给电子基增强荧光：增加分子π电子的共轭程度 －OH,－OR,－NH2,－NHR,－NR2,－C≡N 吸电子基减弱荧光：减弱分子中π电子的共轭程度 －COOH,－C=O,－NO2,－N＝N,－Cl,－Br,－I 与π体系作用小的取代基影响不明显： －SO3R,－NH3＋,－SH,－F,－R。 取代基之间若发生氢键，增强分子平面性和刚性会加强荧光: 三、影响荧光强度的外部因素 1. 温度的影响 荧光强度对温度变化敏感，温度增加，外转换去活的几率增加。 2. 溶剂的影响 溶剂的极性、黏度、氢键、配位键的形成都将使化合物的荧光发生变化； 3. 溶液pH 对酸碱化合物，溶液pH的影响较大，需要严格控制； 4. 荧光熄灭剂 荧光熄灭又称