第一章 热力学基础 1要点.ppt

等压过程 理想气体 实际气体 等温过程 理想气体 实际气体 可逆 不可逆 可逆 例4（1-3-2） 在0℃，1000kPa压力下，10.00dm3理想气体经下列三种途径膨胀至压力为100kPa的末态，求各过程的ΔU，ΔH，Q，W。设该气 体的CV,m=12.471 J.mol-1.K-1 ⑴等温可逆膨胀； ⑵绝热可逆膨胀； ⑶在恒定外压为100kPa下绝热膨胀。 解：气体的物质的量为 理想气体 n T2 , p2, V2 理想气体 n T1, p1, V1 ⑴等温可逆膨胀 对理想气体：在等温过程中， ΔU = 0， ΔH = 0。 W = – nRT ln ( p1 / p2 ) = –4.403 × 8.314 × ln(1000/100) = –23.03 ×103J Q = –W = 23.03×103J ⑵绝热可逆膨胀 C p,m= C V,m+ R =12.471+8.314 = 20.785J.K-1.mol-1 γ = C p,m/C V,m = 20.785/12.471= 1.667 理想气体的绝热可逆膨胀，用过程方程式计算末态温度 =108.7K ΔU = n C V,m(T2 –T1) = 4.403 × 12.471 ×(108.7 –273.15)J = –9.03 ×103J ΔH = nC p,m(T2 –T1) = 4.403×20.875×(108.7 –273.15)J = –15.12 ×103J 因过程绝热，Q = 0, W = ΔU = – 9.03 ×103J ⑶ 绝热恒外压膨胀 因过程绝热，Q = 0, W = ΔU 。对理想气体 n C V,m(T2 –T1)= – psu (V2 –V1)= – p2V2 + p2 × nRT1/p1 移项整理得： (C V,m+R )T2 = (C V,m+ R p2 /p1)T1 代入题给数据，求解得 T2 = 174.9K ΔU = n C V,m(T2 –T1)= – 5.40 ×103J ΔH = n C p,m(T2 –T1)= – 9.00 ×103J W = ΔU = – 5.40 ×103J 热力学第一定律指出系统的热力学状态发生变化时系统的内能与过程的热和功的守恒关系。 那么符合第一定律的过程一定能自动发生吗？ §1-4 热力学第二定律 引言 1.高温热源T1和低温热源T2相接触（热传递过程）。 2.旋转的飞轮（热功转化过程）。 1.热传递和热功转化 自然界中的变化都服从热力学第一定律，但是许许多多看来完全服从第一定律的过程，却未必能够自动地发生。 自然界中的一切自动发生的宏观变化，都有一既定方向，违反自然既定方向的相反过程，除非付出一定的代价，否则是不能进行的。 是否有判别过程自动发生的共同判据? 自发变化——某种变化无需外力的帮助，任其自然能够自动发生的变化，称为自发变化。 自发变化的共同特征——不可逆性，任何自发变化的逆过程是不能自动进行的。 (1) 气体向真空膨胀； (2) 热量从高温物体传入低温物体； (3) 浓度不等的溶液混合均匀； (4) 锌片与硫酸铜的置换反应等。 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，系统恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。 自发变化进行时不需外力的帮助，并以不可逆的方式进行。 自发变化都有确定的方向和限度。 一切自发变化在宏观上都是单向的。 自发变化必定是以不可逆方式进行的；但不可逆过程却不一定是自发变化。 自发变化的共同判据，将由热力学第二定律来解决。 热力学第二定律要确定的是自发过程的方向和限度。 自发变化的特点： 克劳修斯（Clausius,R ）说法 德国物理学家Clausius（1822－1888），从热量传递的方向性角度提出了热力学第二定律的表述。 “不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响。” Clausius的说法反映了传热过程的不可逆性 2.热力学第二定律 开尔文（Kelvin, L）说法 1851年，英国物理学家Kelvin（1824-1907）从热功转化的角度提出了热力学第二定律的另一种说法。“不可能从单一热源吸取热量使之完全变为功而不产生其他影响。” Kelvin 的说法反映了功转变为热这一过程的不可 逆性。 Clausius说法和kelvin说法实际上是等价的。 第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响的机器。 如何实现将