电化学分析法导论-资料.pptVIP

第七章 电化学分析法导论 电化学分析 Electrochemical Analysis 电分析化学 Electroanalytical Chemistry 一、定义和内容 电化学分析法是基于电化学原理和物质的电化学性质而建立起来的一类分析方法的总称，它是仪器分析的一个重要分支。 溶液的电化学现象一般发生于电化学电池中。 1. 定义： 　　　依据电化学和分析化学的原理及实验测量技术来获取物质的质和量及状态信息的一门科学。 电化学分析法的共同特点： 在进行测定时，使试样溶液作为电化学电池的一个组成部分，然后研究它的某些电化学特征，测定某种电物理量来求得分析结果。 特点： (1) 分析速度快．电化学分析法一般都具有快速的特点，如极谱分析法有时一次可以同时测定数种元素．试样的预处理手续一般也比较简单． (2) 灵敏度高．电化学分析法适用于痕量甚至超痕量组分的分析，如脉冲极谱、 溶出伏安法和极谱催化波法等都具有非常高的灵敏度，有时可测定浓度低至10-11mol·L-1 、含量为10-7％的组分． (3)选择性好．电化学分析法的选择性一般都比较好，如用离子选择电极来测量K+、Na+溶液中的K+，又如电分析法可以对Ce4+、Ce3+分别进行测量，这也是使分析快速和易于自动化的 一个有利条件． (4)仪器简单、经济，易于微型化． (7)易于自动控制．由于电化学分析法是根据所测量的电学量来进行分析的方法，因此易于采用电子系统进行自控，适用于工业生产流程的监测和自动控制以及环境保护监测等方面。 (8)电化学分析法还可用于各种化学平衡常数的测定以及化学反应机理和历程的研究。 二．分类　三种分类方法 1．经典方法：按原理命名，划分为五大类 （1）电导分析（G=1/R）， （2）电位分析（E=k+SlogC）， （3）库仑分析（Q=nFM）， ( 4 ) 电解分析（就指电重量方法）， （5）伏安和极谱法（i=kc）。 2．按激发信号分类： （1）电位激发（计时电流，伏安和极谱，库仑）， （2）电流激发（计时电位，恒流电解，库仑等）， （3）滴定剂激发（滴定方法等）。 3．按电极反应本质分类（IUPAC 建议方法） （1）既无双电层，也无电极反应。 电导法，电导滴定法等。 （2）有双电层无电极反应。 微分电容，非法拉第法等。 （3）有电极反应。 A．电解电流=0 B．电解电流≠0 按方法原理可分为三类 1．以电化学参数与待测物含量之间直接关系为基础。如电位法，E=f(c) 2．转入第二相中进行测定。如电重量分析法。Ag+ ?Ag 3 ．以电化学参量变化指示容量分析终点变化。如电位滴定法 1. 初期阶段，方法原理的建立 1801年W.Cruikshank，发现金属的电解作为铜和银的定性分析方法。 1834年M. Faraday 发表“关于电的实验研究”论文，提出Faraday定律Q=nFM。 2. 电分析方法体系的发展与完善电分析成为独立方法分支的标志： 三大定量关系的建立 50 年代，极谱法灵敏度，但电位法pH测定，传导过程没有很好解决。 4 . 现代电分析方法 　　时间和空间上体现“快”、“小” 与“大” 。 （1）化学修饰电极 　　（chemically modified electrodes） （2）生物电化学传感器（Biosensor） （3）光谱－－电化学方法 　　　　（ Electrospectrochemistry） （4）超微电极（Ultramicroelectrodes） （5）微型计算机的应用，电分析方法产生飞跃 5. 展望 （1）袖珍微型化 　　 仪器袖珍化，电极微型化。 （2）生命过程的模拟研究 　　 生命过程的氧化还原反应类似电极上的氧化还原，用电极膜上反应模拟生命过程，可深化认识生命过程。 （3）活体现场检测（无损伤分析 ）。 7-1 电化学电池 化学能与电能互相转变的装置称为电化学电池（electrochemical cell） 。 原电池和电解池 能自发地将化学能转变成电能的装置称为原电池（Galvanic cell）；而需要从外部电源提供电能迫使电流通过，使电池内部发生电极反应的装置称为电解池（Electrolytic cell ）。 一、电池的组成 构成电化学电池的两个必要条件：电化学电池都含有两个称为电极的导体，两个电极必须插在适当的电解质溶液中。 一支电极与它接触的溶液构成一个半电池，两个半电池组成一个电化学电池。 铜锌原电池　Zn|Zn2+‖Cu2+|Cu 锌电极上发生氧化反应：