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第二章 大气环境化学 参考书目 环境化学 戴树桂 主编 高等教育出版社 第一节 大气的组成及其主要污染物 主要内容: 一、大气的主要成分 二、大气层的结构 三、大气中的主要污染物 大气的主要成分(体积百分比) 包括: N2(78.08%)、O2(20.95%)、Ar(0.943%)和CO2(0.0314%)。 几种惰性气体: He(5.24×10-4)、Ne(1.81×10-3)、Ke(1.14×10-4)和Xe(8.7×10-6)的含量相对比较高。 水的含量是一个可变化的数值。一般在1~3%。 痕量组分: 如: H2、CH4、CO、SO2、NH3、N2O、NO2、O3等。 90km以下大气层,空气密度随高度增加而减小,大气主要成分组成比例基本不变,故又称其为均匀层。 近海平面干燥洁净大气组分的含量也称为大气组成的“本底值” ,除去水蒸气和杂质外,其组成如下表: 大气是指包围在地球表面并随着地球旋转的空气层。也称为大气圈或大气层。大气是地球上一切生命赖以生存的气体环境。 大气层的重要性还在于:(1)吸收了来自太阳和宇宙空间的大部分高能宇宙射线和紫外辐射,是地球生命的保护伞;(2)是地球维持热量平衡的基础,为生物生存创造了一个适宜的温度环境。 由于大气的化学成分和物理性质(温度、压力、电离状态等)在垂直方向上有显著的差异,大气层可以分为若干层次。 对流层 对流层是大气的最低层,其厚度随纬度和季节而变化。在赤道附近为16~18km,在中纬度地区为10~12km,两极附近为8~9km。夏季较厚,冬季较薄。 热层以上的大气层称为逃逸层。大部分分子发生电离,质子的含量远远超过中性氢原子的含量。 逃逸层空气极为稀薄,密度几乎与太空相同,故又常称为外大气层;空气受地心引力极小,气体及微粒可从这层飞出地球重力场进入太空。 逃逸层的上界在哪里还没有统一,实际上地球大气与星际空间并没有截然的界限。逃逸层的温度随高度增加而略有增加。 三、大气中的主要污染物 当大气中某种物质的含量超过了正常水平而对人类和生态环境产生不良影响时就构成了大气污染物 一次污染物是指直接从污染源排放的污染物质;如CO、SO2、NO等。 二次污染物是指由一次污染物经化学反应形成的污染物质;如臭氧(O3)、硫酸盐颗粒物等。 大气中的含硫化合物主要包括: 氧硫化碳(COS)、二硫化碳、二甲基硫(CH3)2S、硫化氢、二氧化硫、三氧化硫、硫酸、亚硫酸盐和硫酸盐等。 (1)二氧化硫 I.SO2的危害: 刺激性气体,呼吸道危害;植物危害;酸雨 II.SO2的来源与消除: SO2有60%来自煤的燃烧,30%左右来自石油燃烧和炼制过程;有50%会转化形成硫酸或硫酸根,另外50%通过干湿沉降从大气中消除。 III.SO2的浓度特征: 本底浓度一般在0.2~10μL/m3之间,停留时间3~6.5天。 大气中的H2S主要来自天然源。除火山活动产生少量H2S, H2S主要由动植物机体的腐烂,即动植物机体及环境中的硫酸盐,经由微生物的厌氧活动还原产生。 NO和NO2是大气中主要的含氮污染物,它们的人为来源主要是燃料的燃烧。一般有2/3来自汽车等流动源的排放,1/3来自固定源的排放。NO占90%以上;NO2占0.5%到10%。 NOx最终将转化为硝酸和硝酸盐微粒经湿沉降和干沉降从大气中去除。其中湿沉降是最主要的消除方式。 I.燃料中的含氮化合物在燃烧过程中氧化生成NOx,即含氮化合物+O2→NOx。 II.燃烧过程中空气中的N2在高温(2100℃)条件下氧化生成NOx。其机理为链反应机制: (3)燃料燃烧过程中影响NOx形成的因素 (4)NOx的环境浓度: NOx的环境背景浓度以北纬65度到南纬65度的陆地上空最高NO为2×10-9 NO2为4×10-9 (5)NOx的危害 ??NO的生物化学活性和毒性都不如NO2 ,可与血红蛋 白结合,并减弱血液的输氧能力 ??高浓度NO2可使肺部受到损伤 ??NO2可使植物叶片受到破坏,影响植物光合作用。 ??NOx是导致大气光化学污染的重要污染物质。 污染空气中的CO也可以导致臭氧的积累: ?? CO + 2O2 →CO2 + O3 CO本身也是一种温室气体,可以导致温室效应;大气中CO的增加,将导致大气中HO自由基减少,这使得可与HO自由基反应的物种如甲烷得以积聚。 甲烷是一种温室气体,可吸收太阳光谱的红外部分。因此,一氧化碳还可以通过消耗HO自由基使甲烷积累而间接的导致温室效应的发生。 CO2是一种无毒、无味的气体,对人体没有显著的危害作用;大气中重要的温室气体。 I.CO2的来源

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