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A TB A+L B+L TA B% L B M A+B E (2)冷却析晶过程 L1 S1 L2 S2 SE ME M3 f=2 f=1 f=1 [f=0,L→A+B, 液相路程:M L1 L2 E 直至液相消失, L L→A L→A 结晶结束。] 固相路程: S1 S2 SE ME A TB A+L B+L TA B% L B M A+B E (3)杠杆定律 L1 S1 L2 S2 SE ME M3 (3) 刚到TE : 晶体B未析出,固相只含A。 S% = MEE/SEE ×100% ;L% =MESE/SEE ×100% (4) 离开TE :L 消失,晶体A、B 完全析出。 SA% = MEB/AB ×100% ; SB% = MEA/AB ×100% (1) T1: 固相量 S% = 0 ; 液相量 L%=100%; (2) T2: S% = M2L2/S2L2 ×100% ; L% =M2S2/S2L2 ×100% M1 M2 (4)泰曼三角形 由前面的讨论可知,各种组成冷却时,在低共熔温度处停留的时间不一样,越靠近纯组成,停留时间越短。 如果将各组成点在TE时的水平线段长度量出来,然后垂直于组成轴画出,以过这些线段的末端画二条直线,就得到解决一个三角形。三角形的高相当于所需寻找的低共熔物组成xE的位置。我们把这个三角形弥为泰曼三角形。 用处: 可求同成分或异成分熔融化合物的准确组成,因为这些组成位置在三角形上的高度等于零或最大。 (二)具有一个同成分熔融化合物的二元系统相图 同成分熔融(一致熔融)化合物:液相和固相组成一致。 1.特点 ①液态完全互溶;②固态不互溶;③组分A和B生成稳定的化合物AmBn。 2.相图分析 形状:这种相图实际上可以看成 是两个简单二元体系相图。 呆性点(C):是固液二相平衡。 本来:f=C-P+1=2-2+1=1 实际上:在同成分熔点处固相和 液相的成分相同,可看成是特殊 的单组分。f=C-P+2=1-2+1=0 A AmBn B M N L+A L A+AmBn B+AmBn B+L L+ AmBn L +AmBn E1 E2 C 呆性点的定义:在特殊条件下,要求平衡二相为相同组成而使体系消失一个自由度的点称为呆性点 。 化合物的稳定性与相图形状的关系: 化合物越稳定,则曲线E1CE2越尖; 化合物越不稳定,则曲线E1CE2越平滑。 所以,可以从曲线的平滑知名度,近似地推断熔融态内化合物的分解程度。 (三)具有异成分熔融化合物的二元体系相图 异成分熔融化合物:也称不一致熔融化合物,是指该化合物在熔融时,所得的液相组成与化合物的固相组成不相同。 即该是不稳定化合物,加热这种化合物到某一温度便分解成一种液相和一种晶相,二者组成与化合物组成皆不相同。 b L+A L+C A+C C+B A C B L+B T a TE E P K L 1.特点 ①液态互溶,②固态不互溶,③形成一个不稳定化合物AmBn。 2.相图分析 这类相图是不能划分成二个简单的二元相图。 Tp (1)点、线、区的意义 二个无变量点: E:低共熔点 ,f = 0,是析晶终点,L ?A+C ; P:转熔点或回吸点, f=0,不一定是析晶终点,L+B?C 线、区意义如上图所示。 (2)结晶过程 点1液相路程: b L+A L+C A+C C+B A C B L+B T a E L 1 d e W Q 1 L p=1 f=2 d
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