热力学讲义——第五章 高压相平衡及超临界流体技术基础.pptVIP

宝山壁画 宝山壁画是引人注目的昂贵文物。此壁画发现于阿鲁科尔沁旗东沙布乡境内。1994年列为“全国十大考古新发现”之一。宝山壁画中最引人注目的是《杨贵妃教鹦鹉图》。该画高0.7米、宽2.3米，用于笔重彩绘制，最突出的表现了 晚唐风格。唐代擅长绘贵妇仕女的大师周昉绘制了《杨贵妃教鹦鹉图》，不仅享誉中原，而且还影响全国各地。发现于阿旗宝山古墓里的这幅画，就是契丹人聘请中原画家按照周氏风格绘制的， 技法深得周氏画风的真传。在唐人真迹稀如星风的今天，能够从中完整了解唐代人物画的杰出成就，堪称美术史研究的辛事。这幅壁画现今保存在阿鲁科尔沁旗博物馆，历经千年，恍如新绘，是该馆的镇馆之宝。 欢迎大家观看！ * * 制作：/ 制作：/ 制作：/ 对于纯物质，通常约定： TTC, 为液体和蒸汽 TTC且 PPC，为气体 TTC且 PPC，为流体 对于混合物，不易分辨清楚。 临界现象是一类特殊的相变现象，热力学上称为二级相变，相变时体积和焓连续变化，而通常的汽液、液液等相变为一级相变，体积和焓在相变时发生突变。 二级相变遵守指数律和标度律 相变的分类方法： Ehrenfest最早根据热力学理论对各种相变进行分类，并沿用至今 一级相变：相变时化学位连续变化，而化学位的一阶导数不连续变化。 二级相变：相变时化学位及其一阶导数连续变化，而化学位的二阶导数不连续变化。 制作：/ 制作：/ * * * 高压相平衡与超临界流体技术基础[2,6] 5．1引言 5．2高压相平衡 5．3临界现象及其理论 5．4超临界流体技术简介 5．5超临界流体技术的热力学基础 5．3临界现象及其理论 1822年，Cagniard de la Tour在世界上首次观察到临界现象。 1869年Andrew首次发现CO2的临界现象，所测定的CO2的临界温度和压力为30.9 oC和7.2 MPa。目前公认的值为31.1 oC和7.185 MPa。 临界参数包括：临界温度TC、临界压力PC和临界体积VC。 汽液相平衡的计算方法 泡点压力：已知T, xi计算P, yi 泡点温度：已知P, xi计算T, yi 露点压力：已知T, yi计算P, xI 露点温度：已知P, yi计算T, xi 相平衡准则： 5．1引言 许多重要的工业生产均涉及高压，如石油或天然气的开采、合成氨、合成甲醇、低密度聚乙烯的反应与分离、超临界流体技术，等等。因此，研究高压相平衡具有实际意义。 高压和常压的区别不仅在于密度增大、分子间相互作用增强，因而非理想性特别显著。更在于在高压区会碰到各种各样的临界现象。 对于一级相变： 由上述方程，利用经典热力学关系式，可得到： ((i(0，(S(0, (V(0, (H(0 （3）与密度相关的混合规则： Mohamed-Holder: （4）EOS/GE型混合规则： * Huron-Vidal混合规则 * MHV1混合规则 相平衡计算举例： 常用混合规则： 常规混合规则——van der Waals混合规则 vdW-1： vdW-2： 与组成相关的混合规则 Panagiotopouls-Reid: * Wong-Sandler混合规则 5．2高压相平衡 高压相平衡的计算一般采用状态方程方法，常用的状态方程为SRK、PR等简单实用的立方型方程。 相平衡的判据： TL=TV PL=PV SRK方程： PR方程： 对于二级相变： 由上述方程，利用经典热力学关系式，可得到： ((i(0，(S=0, (V=0, (H=0，(CP(0, (((0, (((0, 5.3.1指数律 在临界点附近，某些热力学函数，对于距离临界点的远近，可表示为幂函数的形式，其指数具有普适性，与系统特性无关。这就是指数律(Power law)。 如，在临界点附近： 其中，((0.1，((1/3, (=1.33（实验值） 目前来看，超临界流体萃取技术(SCFE)作为一种新的分离技术，已为人们所公认，其在高附加值、热敏性、难分离物质的回收和微量杂质的脱除有优越之处，在天然产物提取和生物技术的下游过程具有较大的应用。 5.3.5 临界区到非临界区的过渡 临界区由于有奇异性，因此处于临界区的流体被称为非经典流体，而远离临界区的流体被称为经典流体。 临界区的范围很小，一般为。 标度律和指数律只适用于临界区，而传统的状态方程不适用于非经典流体，因此应开发一种热力学模型，可以连续地从经典区过渡到非经典区。 方法之一为采用跨接函数（Y）将经典方程与非经典方程相连接。该函数为距临界点的距离的函数，在临界点，其为0，而在远离临界区，其为1。从而使得在临界区非经典