第十一章高分子材料资料.pptVIP

（8）热固性塑料 热固性塑料是在树脂中加入固化剂压制成型而形成的体形聚合物。 酚醛塑料是以酚醛树脂为基，加入填料及其他添加剂而制成。广泛用于制作各种电讯器材和电木制品（如插座、开关等），耐热绝缘部件及各种结构件。 电器配件 合成橡胶 （1）橡胶的组成和性能特点 工业用橡胶由生胶和橡胶配合剂组成。生胶无配合剂并未经硫化。橡胶配合剂有硫化剂、硫化促进剂、防老剂、软化剂、填充剂、发泡剂、着色剂等。 橡胶最大的特点是高弹性。橡胶有储能、耐磨、隔音、绝缘等性能。 （2）常用合成橡胶 合成橡胶按用途和用量分为通用橡胶和特种橡胶，前者主要用于制作轮胎、运输带、胶管、胶板、垫片、密封装置等；后者主要用于高低温、强腐蚀、强辐射等特殊环境下工作的橡胶制品。 密封圈 胶管 轮胎 * * * 结晶度 晶态聚合物总是晶区和非晶区共存，结晶度即是试样中结晶部分所占的质量分数（质量结晶度xcm）或体积分数（体积结晶度xcv）。 其中：mc和Vc分别表示试样中结晶部分的质量和体积 ma和Va分别表示试样中非晶部分的质量和体积 结晶度的测定方法：密度法（比容法）、X射线衍射法等。 11.3 高分子材料的性能 高分子的 物理状态 液态（粘性流体）粘流态 固态（软如橡胶）高弹态 固态（硬如玻璃）玻璃态 温度增加 线型非晶聚合物的形变～温度关系曲线 TTg， 运动单元：键长、键角的改变或小尺寸单元的运动, 分子链段和整个分子链处冻结状。 力学特征：形变量小(0.01 ～1%)，模量高(108～10Pa)。 呈普弹性,符合虎克定律，质硬而脆，类似玻璃。 常温下处于玻璃态的聚合物通常用作塑料。PS、PMMA、PVC等。 非晶态聚合物处于具有普弹性的状态，称为玻璃态。 1）玻璃态 2) 玻璃化转变区 链段运动逐渐开始 形变量ε增大，模量E降低。 玻璃化温度Tg定义：玻璃态向高弹态转变的温度，即链段开始运动或冻结的温度。 3) 高弹态（橡胶态） Tg～Tf 运动单元：链段运动，整个分子还不能运动，分子热运动的能量已足以克服内旋转位垒，链段可以通过内旋转调整构象。 力学特征：高弹态， 形变量大（100-1000﹪），模量小（ 104～6Pa），形变可逆，但松弛时间较长 常温下力学性质处于高弹态的聚合物用作橡胶材料 4）粘流转变区 整链分子逐渐开始运动， 形变量加大，模量降低，宏观上表现为流动 粘流温度Tf —高弹态和粘流态之间的转变温度， 即整链开始运动的温度。 5）粘流态 Tf ～Td 运动单元：整个分子链解冻，可以运动，使高分子链质量中心发生位移的运动 力学特征：模量极小可流动， 形变很大，形变不可逆，是一个松弛过程，呈粘性流动状。 整个聚合物表现出液体的性质。 高分子材料的加工，必须加热到Tf以上，使材料达到粘流态。在常温下处于粘流态的聚合物，通常用作粘合剂、涂料等。 线型晶态聚合物的形变～温度关系曲线 分子量较小：在低温时（Tm以下）链段不能活动，变形小，与非晶态高分子材料的玻璃态类似，而当温度超过Tm时则进入粘流态； 分子量较大：存在高弹态（Tm~Tf），由于高分子材料只是部分结晶，因而在晶区的Tm与非晶区的Tg之间，非晶区柔性好，晶区刚性好，处于韧性的皮革态。 高分子材料的力学性能 Ⅰ.高弹性：是高分子材料，特别是橡胶，所具有的主要力学特征。具体表现为： 弹性模量小，形变大。橡胶的高弹形变可达100%~1000%，其弹性模量仅为几个MPa； 弹性模量随温度的升高明显下降； 发生高弹形变伴有热效应，回缩时吸热，伸长时放热； 高弹形变具有松弛特性。 Ⅱ.黏弹性：高分子材料既有一定的弹性，也有一定的黏性，本质上是其力学松弛行为的反映。 黏弹性具体表现为形变和应力对时间的依赖性 具体包括静态黏弹性和动态黏弹性 静态黏弹性表现为蠕变和应力松弛 动态黏弹性是指在应力周期性变化下高分子材料的力学行为 Ⅲ. 屈服强度与拉伸强度 塑料的冷拉曲线 11.4 高分子材料的成型 高分子的聚合 （1）按单体-聚合物结构变化分类 A. 加聚反应：烯类单体因加成而聚合起来的反应 聚合物的结构单元与单体组成相同，分子量是单体分子量的整数倍?? 聚合过程无副产物生成 烯类聚合物或碳链聚合物大多是烯类单体通过加聚反应合成的 氯乙烯加聚成聚氯乙烯 。 B. 缩聚反应：单体经多次缩合而聚合起来的反应 己二胺与己二酸经缩聚生成尼龙-66 官能团之间反应，缩聚物有特征结构官能团 有低分子副产物产生，如水、醇、胺等 缩聚物和单体分子量不成整数倍 C. 开环聚合：环