无机化学第六版第六章 配位化合物.pptVIP

宝山壁画 宝山壁画是引人注目的昂贵文物。此壁画发现于阿鲁科尔沁旗东沙布乡境内。1994年列为“全国十大考古新发现”之一。宝山壁画中最引人注目的是《杨贵妃教鹦鹉图》。该画高0.7米、宽2.3米，用于笔重彩绘制，最突出的表现了 晚唐风格。唐代擅长绘贵妇仕女的大师周昉绘制了《杨贵妃教鹦鹉图》，不仅享誉中原，而且还影响全国各地。发现于阿旗宝山古墓里的这幅画，就是契丹人聘请中原画家按照周氏风格绘制的， 技法深得周氏画风的真传。在唐人真迹稀如星风的今天，能够从中完整了解唐代人物画的杰出成就，堪称美术史研究的辛事。这幅壁画现今保存在阿鲁科尔沁旗博物馆，历经千年，恍如新绘，是该馆的镇馆之宝。 欢迎大家观看！ 一、配位平衡常数 第三节 配合物的解离平衡 Cu2++ 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 配合物的稳定常数 意义：是衡量配合物在水溶液中稳定性的量度。 配体个数相同，Ks 值愈大，配离子就愈稳定。 lgKs： [Cu(NH3)4]2+ Ks = 2 ? 1013 lgKs = 13.3 二、逐级稳定常数 配离子的形成分步进行的，每一步对应一个Ks： 三、积累稳定常数： β Cu2++NH3 = [Cu(NH3)]2+，β1 Cu2++2NH3 = [Cu(NH3)2]2+，β2 Cu2++3NH3 = [Cu(NH3)3]2+，β3 Cu2++4NH3 = [Cu(NH3)4]2+，β4 同理：[Cu(NH3)]2+ β1= KS1 [Cu(NH3)2]2+ β2=KS1KS2 [Cu(NH3)3]2+ β3=KS1KS2KS3 [Cu(NH3)4]2+ β4=KS1KS2KS3KS4 总稳定常数(Ks) ：最后一级积累稳定常数Ks [Cu(NH3)4]2+ Ks = β4 例题：写出 [Ag(NH3)2]+ 的稳定常数的表达式。 多齿配体与中心离子配位后形成的配合物具有环状结构 螯合物：具有环状结构的配合物称为螯合物. 四、影响配合物稳定性的因素—螯合效应 生成螯合物使配合物稳定性增加 五元环和六元环的螯合物最稳定 环数越多螯合物愈稳定 例如：血红素就是一种含铁的螯合物， 维生素B12是含钴的螯合物，对恶性贫血有防治作用。 胰岛素是含锌的螯合物。 有些可用作重金属(Pb2+,Pt2+,Cd2+,Hg 2+)中毒的解毒剂 五、配位平衡的移动 得失电子 发生氧化还原反应 强L/ 较稳定 配合物 (沉淀剂)X MXn 沉淀 OH- 氢氧化物 沉淀 H+ 弱电解质 N NL M + nL MLn 1. 配位体浓度的影响 例：若在 0.1mol/L 的 [Ag (NH3)2 ]+ 中通入氨，使氨的浓度为1mol/L，此时溶液中的 Ag+ 浓度是多少？ 初始： 0.1 平衡：x 1 0.1- x 解： Ag+ + 2NH3 [Ag (NH3)2 ]+ x = 9.9×10-9 (mol·L-1) 因溶液酸度增大而导致配离子解离的作用称为酸效应。酸效应使配离子的稳定性下降。 [Cu(NH3)4]2+ = Cu2++ 4NH3 + 4H+ 4NH4+ + 6H+ 6HF 配体的碱性 ，酸效应 配离子的KS值 ，酸效应 2、溶液酸度的影响 [FeF6]3- = Fe3++ 6F- 另一方面，由于中心原子大多是过渡金属的离子，在水中易发生水解： [FeF6]3- = Fe3+ + 6F- + 3OH- 3Fe(OH)3 因金属离子与溶液中的OH-结合而导致配离子解离的作用称为水解效应。 水解效应也使配离子的稳定性下降。 3、沉淀平衡的影响 = Ag+ + 2NH3 + I- AgI AgCl = Ag+ + Cl- + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 配离子稳定性愈差，沉淀剂与中心原子形成沉淀的Ksp愈小，配位平衡就愈容易转化为沉淀平衡；配体的配位能力愈强，沉淀的Ksp愈大，就愈容易使沉淀平衡转化为配位平衡。 AgCl(s)+ 2NH3 [Ag (NH3)2 ]+ + Cl- Ks 和Ksp越大，则Kj越大，沉淀越易溶解. Ks 和Ksp越小，则Kj越小，沉淀越不易溶解. 例1：