工业催化基础3要点.ppt

第十三章：催化剂设计和催化新材料 主要内容： 催化剂设计的综合分析； 主催化剂设计； 助催化剂设计； 催化剂载体的选择； 催化剂设计实例； 催化新材料的应用。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第十三章：催化剂设计和催化新材料 化工资源有效利用国家重点实验室 * 经验 偶然 经验性决定一切 有目的的追求 催化剂可以设计 第一节 催化剂设计的综合分析 化工资源有效利用国家重点实验室 * 1、改变工艺路线，采用更加廉价的原料； 2、缓和反应操作条件，降低能耗； 3、提高产品收率和产品质量； 4、技术创新，开发合成新的产品； 5、变革技术和工艺，消除环境污染，达到清洁生产 新催化剂的开发两种类型： 1、对现有催化剂进行改性； 2、研制全新的催化剂 第一节 催化剂设计的综合分析 化工资源有效利用国家重点实验室 * 热力学计算和分析： 确定产物最大的平衡产率或反应物最大的单程转化率； 得到所需产物产率的反应条件（温度，压力等）对化学平衡的影响； 分析催化剂的活性、选择性、稳定性和寿命，结合催化反应工程，提出适合的反应器形式 动力学分析： 动力学扩散的因素决定催化剂的微观孔结构和催化剂活性组分的分布，对于扩散控制反应速率的催化剂，首先要改变催化剂的微观结构，消除扩散影响因素，而对于活性很高的催化剂则需要合适的孔结构来利用扩散提高主反应速率，抑制副反应发生。 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第一节 主催化剂设计 化工资源有效利用国家重点实验室 * 主催化剂材料的选择可采取的方法： 1、模拟周期表元素法； 2、利用活性样本推测； 3、从吸附和吸附热推测； 4、利用几何适应性推测； 5、从电子态效应推测 第三节 助催化剂的设计 化工资源有效利用国家重点实验室 * 在多相催化剂的设计中，初步设计结果（单一的主催化剂）往往不能达到预期效果，一般采取一些改进措施：添加剂，助剂，抑制剂等。 根据不同的反应目的来选择不同的助剂。 如： 通过添加碱性物质（A1,A2的金属化合物）减少酸中心； 通过添加不利于氧吸附的物质，可避免氧化反应中的深度氧化。 第四节 催化剂载体的选择 化工资源有效利用国家重点实验室 * 催化剂载体的作用： 1、改善或改变催化剂得到物理性质和形状； 2、对所负载的活性组分有一定的化学修饰作用。 常用催化剂载体：氧化物，分子筛，天然粘土，活性炭。 催化剂载体选择应考虑的问题： 1、机械性能好，具有一定的强度； 2、一定的几何形状（表面积）用以调节催化剂的孔隙率，调节催化剂颗粒； 3、化学性质载体能与活性组分作用，以改善催化剂的活性，避免烧结； 4、经济合理，资源丰富，成本低，易加工； 5、热稳定性好。 第五节 催化剂设计实例-汽车尾气净化催化剂 化工资源有效利用国家重点实验室 * 汽车尾气净化催化剂设计需要考虑的问题： 1、需要净化的尾气性质不同，CO（2%-5%）和碳氢化合物（2000-6000ppm）有还原性，容易高温结碳，而氮氧化物（500-2500ppm）具有氧化性； 2、催化反应温度不稳定，不能认为控制，完全取决于汽车尾气自身的温度，汽车启动时温度低，加速时温度高，最高可达1000℃； 3、反应气体停留时间不稳定，随汽车的加速和减速而变化。 4、汽油中硫和抗爆剂四乙基铅的存在，会造成催化剂的中毒。 第五节 催化剂设计实例-汽车尾气净化催化剂 化工资源有效利用国家重点实验室 * 还原反应： NOx + CO→N2 + CO2 NOx + HC→ N2 + CO2 + H2O NOx →N2 + O2 氧化反应： HC + O2→CO2 + H2O CO + O2→CO2 三种废气通过催化剂后转化为二氧化碳，水和氮，所以汽车尾气净化催化剂称三元催化剂。 空燃比A/F表示空气和燃料的混合比，是发动机运转时的一个重要参数。 理论空燃比是指燃料完全燃烧所需要的最少空气里和燃料量之比。 第五节 催化剂设计实例-汽车尾气净化催化剂 化工资源有效利用国家重点实验室 * 第五节 催化剂设计实例-汽车尾气净化催化剂 化工资源有效利用国家重点实验室 * 催化剂的开发 包括主活性组分（Pt、Pd、Rh），载体和助催化剂。 第六节 催化新材料的应用 化工资源有效利用国家重点实验室 * 1、过渡金属碳化物 过渡金属碳化物是一种金属间填充型化合物， 是由碳原子间歇式融进过渡金属的晶格中形成的。其表面性质和催化活性类似于Pt等贵金属，被称为“准铂金催化剂”，在催化加氢、催化脱氢、催化加氢脱硫/脱氮、异构化、芳构化等很多领域有催化作用。 过渡金属碳化物工业化存在的问题： 1、难以制备高比表面积的催化剂； 2、熔点和沸点较高，膨胀系数差别很大； 3、如直接以碳化物粉末为催化剂，则回收困难，费用高。 第六节