第二章_紫外光谱.pptVIP

引起分子中电子能级跃迁的光波波长范 围为10～800nm(1nm=10-7cm)。其中: 10～190nm： 远紫外区--真空紫外区； 190～400nm：近紫外区，又称紫外光区； 400～800nm：可见光区。 O2、N2在远紫外区有强烈吸收，但测试困 难。我们感兴趣的是190～800nm的紫外-可 见光区。紫外光测定的电子光谱称紫外光谱 （UV）。 2.1 紫外光谱基本原理 Frank-Condon认为：电子跃迁过程非常迅速，是分子中原子核振动频率的近千倍。在电子激发的瞬间，电子状态发生变化，但核运动状态（核间距和键振动速度）保持不变。 有机分子中电子的跃迁方式不同,对键强度的影响不同,核间距的改变也不同,因而吸收谱带宽度及谱带对称性也有所不同. 2.2.2 自旋多重性及电子跃迁 自旋多重性：根据Pauli原理，处于分子同一轨道中的两个电子自旋方向相反， 自旋量子数I为+1/2和-1/2 其代数和S=0。 　　 若受激电子跃迁过程中自旋方向发生改变，两电子自旋方向平行。 自旋多重性（2S+1）=3，为激发三重态， 用T(triplet)表示。 基态S0,第一激发态S1或T1，更高的激发态用S2，S3，…或T2，T3…表示。S1的能级高于T1的能级。 激发态分子