03第1章绪论讲解.pptVIP

* 三、滴定分析法（容量分析法）概述 （一）方法介绍 化学计量点(sp) 滴定终点(ep) 终点误差(Et ) 滴定管 滴定剂（浓度已知） 被滴定溶液 2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2CO3 标准溶液 待测溶液 浓度已知 浓度未知 化学计量关系反应 指示剂（In) 滴定 * 化学计量点(sp)：滴定过程中加入的标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应完全时称反应到达了化学计量点。是根据化学反应的计量关系求得的理论值。 滴定终点：滴定过程中指示剂改变颜色时即停止滴定，这一点称为滴定终点。是实际滴定时的测得值。 终点误差(Et )：滴定终点和化学计量点不吻合所产生的分析误差。两者愈接近，滴定误差愈小。 * 1. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定； 2. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便； 3．用途广泛。 方法特点： 方法分类：根据滴定反应类型分为四类 1. 酸碱滴定法：H3O+ + OH- ＝2H2O 2. 配位滴定法：Mg2+ +Y4- ＝ MgY2- 3. 氧化还原滴定法： Cr2O72- + 6 Fe2++ 14H+ ＝2Cr3++ 6 Fe3++7H2O 4. 沉淀滴定法：Ag+ + Cl- ＝AgClˉ（白色） * （二） 滴定分析对反应的要求和滴定方式 有确定的计量关系 定量进行(99.9%以上) 快(或可加热、催化剂) 有适当方法确定终点(指示剂) 滴定反应要求： * 置换滴定：适用于不能定量进行（伴有副反应发生）一种标准溶液，一种反应剂 直接滴定：完全符合滴定反应要求 滴定方式： ?如：?用K2Cr2O7标定Na2S2O3(KI) 如：HCl 标液滴定NaOH溶液???? （最常用、最基本的方式） 再滴定： 2S2O32- + I2 ? S4O62- + 2I- 一种标准溶液 S2O32- + Cr2O72- → S4O62-/SO42-??? （有副反应） 先置换：Cr2O72- + 6I- +14H+ ? 2Cr3++ 3I2 +7H2O * 返滴定：应用于滴定反应速度慢或无合适的指示剂; 二种标准溶液－一种过量加入 间接滴定：当待测成分不能直接与滴定剂作用时; 一种试剂，一种标准溶液 Zn2+ KMnO4 如Al测定：EDTA与Al3+ 反应慢 Al3+＋EDTA (过量) 如Ca测定： Ca2+不能直接与 KMnO4 Ca2+ CaC2O4(s) H2C2O4 * （三）基准物质和标准溶液 标准溶液: 具有准确浓度的溶液 1. 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3 2. 标定法配制： NaOH、HCl、EDTA、KMnO4、I3- 基准物质：能直接配成标准溶液的物质 1. 组成与化学式相符( H2C2O4·2H2O、NaCl ); 2. 试剂纯度 99.9% ; 3. 稳定( Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等） 4. 具有较大的摩尔质量：称取量大，称量误差小；易溶于水。 * 标准溶液的配制 间接配制：稀释后标定(NaOH、HCl) n1=n2 c1·V1= c2·V2 直接配制： 用基准物质直接配制(K2Cr2O7) 浓度的表示方法： （1）物质的量浓度 c (mol·L-1) （2）物质的质量浓度? (g·mL-1 、mg·mL-1) * 标准溶液浓度大小选择的依据： （1）滴定终点的敏锐程度； （2）测量标准溶液体积的相对误差。 * 例1.1 配制0.02000 mol·L-1 K2Cr2O7标  准溶液250.0mL,求m = ? 解 m(K2Cr2O7) = n·M = c·V·M = 0.02000×0.2500×294.2 = 1.471 (g) 准确称量1.47g(±10%) K2Cr2O7基准物质, 于容量瓶中定容, 再计算出其准确浓度： 通常仅需要溶液浓度为0.02 mol·L-1左右, 做法是: * （四）滴定分析误差 一般要求相对误差≤± 0.1%） 1. 称量误差 每次称量误差：± 0.0001g，一份试样称量误差±0.0002g；则每一份试样的称量至少为0.2g。 2. 量器误差 滴定管读数误差：± 0. 01ml,一份试样量取误差± 0. 02ml；则每一份试样体积量至少为±20 ml 3. 方法误差：主要是终点误差 （1）指示剂不能准确地在化学计量点时改变颜色 （2）标准溶液的加入不可能恰好在指示剂变色时结束：接近终点时半滴半滴加入 ! （3）