第三节离子选择性电极！.ppt

第三节 离子选择性电极 selective ionic electrode（SIE） 一、离子选择性电极的共同特点 二、离子选择性电极的类型 三、离子选择性电极性能参数 一、离子选择性电极的共同特点 对某种离子有选择性响 应的电极称为离子选择性电 极又称膜电极，是一种电化 学传感器。电极表面上不发 生电极反应，仅对溶液中特 定离子有选择性响应（选择 性地让某种离子渗透）。 pH玻璃电极是最早的离 子选择性电极--氢离子选择 性电极。 * * 1、电极构造 四部分组成： 电极管 内参比电极 内参比溶液 敏感膜 含有敏感膜中响应离子和内参比电极所需离子 只允许响应离子透过 2、膜电位产生的机理 在敏感膜与溶液两相间的界面上，由于离子扩散的结果形成双电层，产生相间电位，跨越敏感膜两侧的电位称为膜电位。 膜电位： 离子选择性电极的电位： 直接电位法定量依据 二、离子选择性电极类型 氟离子电极构造： 敏感膜：掺有痕量EuF2（有利导电） 的LaF3单晶切片 内参比电极：Ag-AgCl 内参比溶液：0.1mol/LNaCl 0.1mol/LNaF （一）晶体膜电极 这类电极的膜是导电的难溶盐的晶体。 均相膜电极 单晶膜电极： 典型代表氟离子电极。 电极电位为： 25℃时： 膜电位产生的机理： 由于氟化镧单晶内存在晶格缺陷空穴，该空穴的大小、形状及电荷是特定的。只有氟离子可以占据空穴。当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。 LaF3 ?＋?空穴??→??LaF2＋（新空穴）?＋?F－ 线性范围和检测下限：： 线性范围为1~ 1× 10-6 mol/L，检测下限为 1×10-7 mol/L 。 测定条件： 测定的pH值应控制在5~6之间。pH高时，溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换，pH较低时，溶液中的F -生成HF或HF2 - 。 优点: 氟离子电极具有选择性高，稳定性好等优点。是目前使用较普遍且功能最好的离子选择性电极。 2.多晶膜电极： Ag2S电极：敏感膜由Ag2S晶体粉末压制而成（压片电极），可测 Ag+, S2-, CN- 等离子。 卤素离子电极：敏感膜由待测卤离子的卤化银和硫化银混合晶体压制而成，其中Ag2S晶体起降低膜电阻和易于压片的作用。用于测定卤素离子，如氯离子电极、溴离子电极、碘离子电极。 重金属离子电极：敏感膜由待测重金属离子硫化物（溶解度须大于硫化银）和硫化银混合晶体压制而成。如铜离子电极、铅离子电极、镉离子电极等。 晶体膜电极性质见P141表9-2。 （一）晶体膜电极 （一）晶体膜电极 非均相膜电极 非均相膜电极的敏感膜，是将电活性物质难溶盐（如Ag2S)微粒分散在某些惰性载体（如硅橡胶、聚氯乙烯等）中制成的。 （二）非晶体膜电极 1. 硬质（刚性基质）电极：玻璃电极属于硬质电极，如pH玻璃电极、钾离子电极、钠离子电极等。 68 % 5 % 27 % 钾离子电极 60% 25% 15%（Li2O） 锂离子电极 71 % 18 % 11% 钠离子电极 SiO2 Al2O3 Na2O 膜组成 电极 2. 流动载体电极 利用液态膜作敏感膜，又称液膜电极，属于非晶体电极的一种。它是利用活性物质溶于适当的有机溶剂，渗透在多孔塑料膜内形成的液体离子交换体。 液态膜与固态膜不同，交换离子可以自由流动 ，穿过膜薄进行离子交换。 （二）非晶体膜电极 钙离子电极的构造 内参比电极：Ag-AgCl电极 内参比液：0.1mol/LCaCl2 液膜： 多孔膜:多孔性材料制成渗透膜; 液体离子交换剂:溶于苯基磷酸二 辛酯中的0.1mol/L的二葵基磷酸 钙[(RO)2PO2]2Ca。 液体离子交换剂：其极易扩散进入微孔膜，但不溶于水，故不能进入试液溶液。 典型流动载体电极代表：钙离子电极。 （二）非晶体膜电极 二癸基磷酸根可以在液膜-试液两相界面间传递钙离子，直至达到平衡。由于Ca2+在水相（试液和内参比溶液）中的活度与有机相中的活度差异，在两相之间产生相界电位。液膜两面发生的离子交换反应： [(RO)2PO2]2Ca2+(有机相)=2(RO)2PO2-(有机相)+Ca2+(水相) 钙电极适宜的pH范围是5～11，可测出10