第四章_化学平衡(材料)1！.pptVIP

数值的用处 (2)判断反应的可能性。在有机合成中，可能有若干条路线，用计算 的方法，看那条路线的值最小，则可能性最大。若 的值是一个很大的正数，则该反应基本上不能进行。 (3)用 值求出热力学平衡常数 值。根据 与温度的关系，可以决定用升温还是降温的办法使反应顺利进行。 4.7 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 Gibbs-Helmholtz方程 温度对化学平衡的影响 van’t Hoff 公式的微分式 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 温度对化学平衡的影响 若温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为： 若 值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 压力对化学平衡的影响 理想气体化学反应平衡常数只是温度的函数与压力无关. 增加反应物的分压力,必然生成更多的产物,反之增加产物的分压力,必然生成更多的反应物. 当体积保持不变,改变总压力时,将导致反应物和产物分压力发生变化,因而对化学平衡产生影响,具体情况可根据平衡常数表达式进行分析. 压力对化学平衡的影响 ，体积增加，增加压力， 下降，对正向反应不利，反之亦然。 在压力不太大时，因 值不大，压力影响可以忽略不计。 对凝聚相反应 惰性气体对化学平衡的影响 加入惰性气体不影响平衡常数值。如加入惰性气体后总压力不变(体积增大），则各组分的分压力会发生相应的变化，因此有可能会影响平衡的组成。具体情况应通过化学平衡计算判断。 如：N2 + 3H2 = 2NH3 H2 + I2 = 2HI 4.8 近似计算 1． 的估算 当 不大，或不要作精确计算时，设 ，则： 这里实际上设焓和熵变化值与温度无关，从298.15 K的表值求出任意温度时的 值。 近似计算 2．估计反应的有利温度 通常焓变与熵变在化学反应中的符号是相同的。要使反应顺利进行，则 越小越好。 提高温度对反应有利。 降低温度对反应有利。 近似计算 通常将 时的温度称为转折温度，意味着反应方向的变化。这个温度可以用298.15 K时的 和 值进行近似估算。 3 ．转折温度 * * 下一内容 回主目录 返回 第四章 化学平衡 4.1 化学平衡的条件 4.2 化学反应平衡常数和等温方程式 4.3 平衡常数与化学方程式的关系 4.4 复相化学平衡 4.5 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 4.6 标准生成吉布斯自由能 4.7 温度、压力等对化学平衡的影响 4.8 近似计算 4.1 化学平衡的条件 化学反应体系 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行到底 化学反应亲和势 化学反应体系 化学反应体系： 封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为： 各物质的变化量必须满足： 根据反应进度的定义，可以得到： 热力学基本方程 等温、等压条件下， 当 时： 热力学基本方程 这两个公式适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； （2）反应过程中，各物质的化学势 保持不变。 公式（a)表示有限体系中发生微小的变化； 公式(b)表示在大量的体系中发生了反应进度等于1 mol的变化。这时各物质的浓度基本不变，化学势也保持不变。 化学反应的方向与限度 用 判断都是等效的。 反应自发地向右进行 反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 反应达到平衡 化学反应的方向与限度 用 判断，这相当于 图上曲线的斜率，因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 反应自发向右进行，趋向平衡 反应自发向左进行，趋向平衡 反应达到平衡 化学反应的方向与限度 体系的吉布斯自由能和ξ的关系 为什么化学反应通常不能进行到底？ 严格讲，反应物与产物处于同一体系的反应都是可逆的，不能进行到底。 只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的反应，可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由于存在混合吉布斯自由能的缘故。 为什么化学反应通常不能进行到底？ 将反应 为例，在反应过程中吉布斯自由能随反应过程的变化如图所示。 R点，D和E未混合时吉布斯自由能之和； P点，D和E混合后吉布斯自由能之和； T点，反应达平衡时，所有物质的吉布斯自由能之总和，包括混合吉布斯自由能； S点，纯产物F的吉布斯自由能。 为什么化学反应通常不能进行到底？ 体