第四章化学平衡-2015！.pptVIP

自动化专业 物理化学 第四章 化学平衡 一、化学平衡的热力学本质 二、平衡常数及其计算 三、因素（温度、压力等）对化学平衡的影响 主要内容： 第四章 化学平衡 化学平衡----（1）化学反应不进行到底； ----（2）宏观条件下，化学反应正逆反应速率相等，反应物和生成物各组分浓度不再改变的状态 吉氏函数判据： 自发 平衡 §4-1 化学反应的平衡条件 化学反应的方向和限度 多组分系统的热力学基本方程 等温、等压条件下 反应进度（extent of reaction ） 代入上式，得 移项，得 ——适用于等温、等压、不做非膨胀功的封闭系统 摩尔反应吉布斯函数，单位：J?mol-1 一定T、p、Wf = 0条件下，反应进度为? 的体系，G随?的变化率 化学反应的吉氏自由能变化 物理意义： ∴ 化学反应沿着化学势减小的方向进行， 当反应达平衡时 达到反应的限度 图 体系的吉氏函数和?的关系 A点处 B点处 C点处 §4-2 化学反应的等温方程式 可能发生过程 体系处于平衡 化学反应方向限度的化学势判据： 问 题 化学势为不可测量，怎样用化学势判据判断反应的方向和限度？ 反应在一定T、P、 下进行时，任一时刻 与化反中各物质组成的关系 化学反应的等温方程式 设有某理想气体反应 一定T、p 、W ? = 0下，任意组分 理想气体等温方程 标准摩尔反应吉布斯函数 其中 各物质相对压力商的系数次方连乘积 反应在任一时刻的相对压力商 ——理想气体化学反应的等温方程式 可能发生过程 平衡 讨论： ① 一定T、p、W′ = 0条件下 ∴ 可用等温方程判断系统在某一状态下变化的方向 ② 反应系统达平衡 ∴ 等温方程体现了“用物理的方法解决化学问题”的精髓。 当 即 定义： 标准平衡常数（热力学平衡常数） 平衡常数表示式 §4-3 标准平衡常数及其计算 KPΘ与T,反应方程式的写法有关 反应达平衡时的相对压力商 或者 反应可能向右进行 反应处于平衡态 反应可能向左进行 例 298.15K，反应 求物质的量之比为nN2:nH2:nNH3=1:3:2的混合气体，在总压力为100kPa下时的标准压力商和标准平衡常数，并判断反应自发进行的方向？ 解： 求解，得 反应向右进行 或 反应向右进行 用热力学方法计算 标准平衡常数： 由公式 计算 的方法： （1）根据Gibbs函数的定义式求 已知 在等温和标准压力下，当反应进度为1 mol时，有 （2）从容易测定的反应的 求 （3）从可逆电池的标准电动势求 从可逆电极的标准电极电势，求电池的标准电动势 例 1000K下， 生成水煤气的反应 在100kPa时，H2O(g)的平衡转化率?1=0.844， 求 ①Kp? ；② 111458Pa下的平衡转化率? 2 ？ 由平衡组成求平衡常数： 解：① 始态 平衡时 平衡分压 ② 温度不变，压力为111458Pa时 §4-4 温度、压力对平衡常数的影响 一、吉布斯-亥姆霍兹方程 ——Gibbs-Helmhelz方程 设参加反应的物质都处于各自的标准状态，由Gibbs-Helmhelz方程，可得： 由 二、化学反应的等压方程 ——温度对平衡的影响 ⑥ ——Vant’Hoff等压方程微分式 可得 ——标准态下摩尔等压反应热效应 (1) 吸热反应（endothermic reaction） ?rHm? 0 ，则T?， K? ?， 升温有利 讨论 放热反应（ exothermic reaction ） ?rHm? 0 ，则T?， K? ?， 降温有利 升温平衡向吸热方向移动; 降温平衡向放热方向移动 ——等压方程的定积分式 (2) 若不考虑温度对?rHm?的影响， 即?rHm? ＝常数 ——等压方程的不定积分式 例1 反应 求反应的Kp?(800K)， 设?rHm?不随温度而改变。 由 则 解之 由方程 解： 解之 计算结果证明： 放热反应，降温对正向反应有利。 例2 H2S 的离解反应 H2S(g)＝H2 (g)＋S(g)，在 1065℃ 时的 ,假定离解热为 不随温度变化而变化。求该反应在 1200℃时的 解：T1= 1065 + 273 = 1338 K, T2=1473 K 三、压力对平衡常数的影响 设有理想气体反应 aA + bB = lL + mM yB?体系中物质B的 量分数浓度 以平衡体系中物质的量分数浓度表示的平衡常数 由式 温度一定， Kp?一定，则 降压有利 升压有利 即升压，反应向气体