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气 膜 液 膜 气 相 主 体 液 相 主 体 由式 可知, 增大CBL,有利于β 增大。但当CBL 增大到使反应面与界面重合时,此时 出现CAi = 0的极限情况,对应的CBL为(CBL)C,不存在组分A在液膜中的扩散问题,而 B 组分由液相主体 经液膜(厚度为δL)扩散至界面直接与A 在界面反应,整个过程的阻力集中在气膜上。气膜上最大扩散速率为:NA = kG pG。 由于 B的临界浓度为 第四节 气-液反应器概述 一、工业生产对气-液反应器的要求 1.应具备较高的生产强度 根据反应特征,选择适合反应特征的反应器,如 ①快反应(M 1),反应在液膜内完成,选择填料塔等; ②慢反应(M 1),反应在液相主体中进行,选择鼓泡塔; ③极快反应(M →∞),反应在液膜反应面上完成,阻力集 中在气膜传质上,应选择喷射反应器或文丘里反应器。 2.应有利于提高反应选择性 反应器应具有抑制副反应发生的功能,如对于平行反应,若主反应速率较副反应快,应选择贮液量较小的反应器。若反应为连串反应,应选择返混小的反应器,如填料塔、降膜反应器。 3.应有利于降低能量消耗 气-液反应大部分为放热反应,要控制温度不至于反应温度太高,降膜反应器是理想的塔型,鼓泡塔也可用在液相中附加换热器控制温度,填料塔和筛板塔则很难采用控温手段。 4.应有利于控制反应温度 气-液反应在高于室温下反应,反应器应设计有热量回收装置,以补偿能耗消耗。 5.应能在较少的液体流率下操作 为了能得到较高的液相转化率,液体流率要小。适合于这种情况的操作有鼓泡反应器,搅拌鼓泡反应器和板式反应器。填料塔反应器、降膜反应器,以及喷射反应器均不能适应此类操作。填料塔、降膜塔在小液体流率时不能润湿填料或塔壁。 二、气-液反应器形式及特点 1.填充床反应器 特点:① 膜面积较大,液相主体容积较小; ② 适合于快速反应; ③ 气相流动压降低; ④ 操作费用低; ⑤ 结构简单,耐腐蚀; ⑥ 返混程度小; 广泛用于化工企业尾气处理。 2.板式塔反应器 特点:①物料返混小;②液体流率小,可得到较高的液相转化 率;③不易控温;④适用于中、快速反应。 3.降膜塔反应器 气相 液膜 液相 料液 气体 冷却水 冷却水 料液 气体 降膜列管 特点:①αL较小; ②无返混; ③易控温; ④适合快速放热反应。 * 第五章 气-液反应工程 化工生产中气-液反应十分广泛,典型例子有 CO2与液氨反应制尿素,CO2与氨水反应制碳酸氢铵等。 合成产物 SO3被硫酸吸收,H2S碱吸收;废气吸收处理。 气体吸收 不饱和烃加氢,脂肪酸酯加氢。 有机物加氢 苯氯化制氯苯,甲苯氯化制氯甲苯,乙烯氯化。 有机物氯化 有机物空气氧化制酸、醛、醇等。 有机物氧化 气-液反应属于两相反应,宏观动力学过程包含相间物质转移过程和液相内分子扩散过程。气-液反应宏观动力学是气-液反应工程之基础,也是选择气-液反应器的理论根据。 第一节 气-液反应平衡 一、气-液相平衡 气-液相达到平衡时,i 组分在气相与液相中的逸度相等,即 气相分逸度 在液相i 组分被溶解的摩尔分数为xi 乘逸度系数φi即为i 组分的逸度 稀溶液服从亨利定律 对于理想气体,φi = 1 低压下的理想气体平衡关系为 亨利定律用溶质摩尔浓度Ci 表示 低压下的理想气体平衡关系为 亨利系数与溶解度系数关系为 为溶剂的摩尔质量。 二、溶液中气体溶解度的估算 若有气体A与液相B组分在液相中发生化学反应,气体A分子首先要溶解于液相,然后再与B组分反应,因此,整体平衡涉及相平衡和化学平衡 其中离子强度估算式为 三、带化学反应的气-液相平衡 aA( g ) aA( l ) + bB( l ) KC HA lL( l ) + mM( l ) 气相 液相 化学平衡 相平衡 化学平衡关系 相平衡关系 当气相是理想气体混合物时,上式为 由上式可见,带有化学反应的气-液平衡关系式中,不但包含有溶解平衡系数 HA 和化学反应平衡常数 KC ,而且还包含有液相中建立化学平衡的其它组分浓度。 带化学反应的气-液平衡关系几种类型 1. 被吸收组分与溶剂作用 A( 液 ) + B( 溶剂) M( 液 ) A( 气 ) HA KC 被吸收组分A在溶液中的总浓度为 于是有 结合相平衡关系 得到 纯物理溶解过程中: 在溶液中A与溶剂发生了化学反应: 比较之,溶解度系数增大倍数为 (NH3与CO2反应) 2. 被吸收组分在溶液中离解 A( 液 ) A( 气 ) HA KC M+( 液 ) + N-( 液 ) 因为 结合相平衡关系 (水吸收SO2属此类) 3. 被吸收组分
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