煤化工工艺学课件费托合成精要.ppt

§ 6、煤间接液化 § 6．1 费托合成 费雪（F.Fischer)托普斯(H.Tropsch)的发明： 用一氧化碳和氢在金属催化剂上于常压下合成出脂肪烃（F-T合成），除了能得到汽油之外，还能合成一些重要的基本有机化工原料，例如，乙烯、丙烯、丁烯、乙醇及其他醇类等。重要！ § 6．1 费托合成（重要！） 2.F-T合成的原理 ★⑴化学反应 ①烷烃生成反应： （2n+1）H2 ＋ nCO → CnH2n+2 ＋ nH2O ＋ Q ① 　　　　　　　　　　(n+1)H2+2nCO → CnH2n+2+nCO2 ＋ Q ②烯烃生成反应： 2nH2 + nCO → CnH2n + nH2O＋ Q 　　　　　　　　　　nH2+2nCO → CnH2n+nCO2 ＋ Q ③水煤气变换反应： 反应①产物水汽很容易再发生反应：CO＋H2O→H2＋CO2 — Q 思考：如何得到高的转化率？ ④醇类生成反应： 2nH2 + nCO = CnH2n+1OH + (n-1)H2O 　　　　(n+1)H2 + (2n-1)CO = CnH2n+1OH + (n-1)CO2 ⑵影响因素 ①原料气体组成 一般H2 + CO 含量高，反应速率大，转化率高。（一般要求80%~85%） ②反应压力 P↗利于长链烃产物↗ （例：铁催化剂常压合成活性低，寿命短，一般0.7~3.0MP） ③温度 50~350℃，T↗利于甲烷等轻产物↗； （例：钴催化剂：170~210 ℃ ；铁催化剂：220~340 ℃ ） ④空速 空速增加，一般转化率低，产物变轻。 （例：钴催化剂：800~1200/h ；沉淀铁催化剂：500~700/h；熔铁催化剂气流床： 500~1200/h ） ⑤催化剂 F-T合成催化剂为多组分体系：100Ni-18ThO2-100硅胶； 100CO-5ThO2-3Mg-200硅胶 a:主金属 催化剂的活性组分，具有加氢作用、使一氧化碳的碳氧键削弱或解离作用以及叠合作用。 b:催化剂的粒度及分散性效益 粒度和分散性对合成反应活性和选择性有重要影响。 c:载体作用 载体不仅起到分散活性组分、提高表面积的作用，而且可以起到提高选择性的作用。 F-T合成催化剂 d:助剂作用 即助催化剂，其本身没有催化作用或催化作用很小，而且可以起到提高选择性的作用。 ：F-T合成催化剂是铁、钴、镍和钍等。 钴、镍催化剂 条件温和，合成产品主要是脂肪烃，但稍提高反应温度则甲烷含量大增。 ThO和ZnO催化剂 条件苛刻，只能生成烃醇混合物，但氧化性催化剂对硫不敏感。 F-T合成催化剂 铁系催化剂 活性好，价格便宜，应用广泛。 a:沉淀铁催化剂 制造工艺：水溶性铁盐溶液沉淀，沉淀的含铁化合物进行干燥和焙烧，再用氢气还原制得催化剂。 　　 特点：反应温度220~240℃；活性比熔铁催化剂高；强度差，用于固定床和浆态床反应器（强度差，不适合用于流化床和气流床）。 b: 熔铁催化剂 　　制造工艺：将磁铁矿与助熔剂熔化，然后用氢气还原制成。 　 特点：反应温度320~340℃；活性小，但机械强度高，可以在较高空速下使用，因而生产率大为提高。 F-T合成反应器 ①固定床反应器（Arge反应器） a:反应器特点： 管壳式，管内装填沉淀铁催化剂；管外为沸腾水. b:反应热的移出： 管外为沸腾水，通过水的蒸发移走管内的反应热，产生蒸汽（为防止催化剂失活和积碳）. c:固定床反应器的优点有： 易于操作；由于液体产品顺催化剂床层流下，催化剂和液体产品分离容易，适于费托蜡生产。 d:固定床反应器也有不少缺点： 反应器制造昂贵。高气速流过催化剂床层所导致的高压降和所要求的尾气循环，提高了气体压缩成本。反应器放大昂贵。装填了催化剂的管子不能承受太大的操作温度变化。需要定期更换铁基催化剂；所以需要特殊的可拆卸的网格，从而使反应器设计十分复杂。重新装填催化剂也是一个枯燥和费时的工作。 f:Arge固定床合成工艺流程 煤气，经净化得H2/CO比1.7的合成气，新鲜气与循环气以1：2.3比例混合，混合气被压缩到2.45MPa后，再被换热器升温到150～180℃进反应器进行合成反应。 反应产物先经分离器脱去石腊烃，经换热器后再脱去软石蜡，又经冷却器冷却分离出烃类油，冷却器后的余气部分循环，其余送油吸收塔回收C3和C4烃类。 Arge反应器的产物较重，含腊较多，见表。 F-T