硝酸部分精要.ppt

第十章硫酸与硝酸 Sulfuric Acid ＆Nitric Acid Nitric Acid 本节学习要求 1．熟练掌握的内容 氨氧化反应的化学平衡及动力学，反应用催化剂及工艺条件；一氧化氮氧化反应的热力学及动力学；氮氧化物吸收工艺条件的选择及氮氧化物尾气处理；硝酸镁法制造浓硝酸的基本原理。 2．理解的内容 氨-空气混合物的爆炸权限；一氧化氮氧化时间的计算；氮氧化物吸收平衡的解析及图解计算。 3．了解的内容 稀硝酸生产的总流程及其技术发展的动态；硝酸的性质和用途；气治理的有效方法；氨氧化过程的物料衡算。硝酸生产中尾 10.2 硝 酸 (Nitric acid) 10.2.1 概 述 纯硝酸（100％HNO3）为无色液体，可使动物窒息,有刺激性气味，常温下能分解： ４HNO3 → 4NO2 + O2 + H2O （1） 释放出的NO2溶于硝酸而呈黄色。 硝酸能以任意比例溶解于水，并放出稀释热,稀释热可用下式计算：  式中：Q—稀释热，J/mol； m —纯硝酸的物质的量，mol；n ——水与纯硝酸的摩尔比。 表1 浓硝酸标准（GB337-84） 指 标 名 称 一级品 二级品 硝酸 (HNO3) 含量/% ≥ 98.2 97.2 亚硝酸 (HNO2) 含量/% ≤ 0.15 0.20 硫酸 (H2SO4) 含量/% ≤ 0.08 0.10 灼烧残渣含量/% ≤ 0.02 0.04 用途：制造化肥——硝酸铵和硝酸磷肥；制造硝酸盐——钠、镁、锂、铷等金属的硝酸盐；作有机合成原料，浓硝酸可将苯、蒽、萘和其它芳香族化合物硝化制取有机原料；制造草酸；用于军工，制取TNT炸药，或精制提取核原料；用于合成香料；硝酸还用于化学试剂及有色金属酸洗。 生产方法：工业硝酸皆采用氨氧化法生产。该工艺包括氨的接触氧化，一氧化氮的氧化和氮氧化物的吸收。此工艺可生产浓度为45％~60％的稀硝酸。 10.2.2 稀硝酸生产过程 一、氨催化氧化 1．氨氧化反应原理 氨和氧可进行下面三个反应： 4NH3 + 5O2→4NO + 6H2O ΔH1 = -907.28kJ/mol (2) 4NH3 + 4O2 →2N2O + 6H2O ΔH2 = -1104.9kJ/mol (3) 4NH3 + 3O2 →2N2 + 6H2O ΔH3 = -1269.02kJ/mol (4) 另外，还能发生下列三个副反应： 2NH3 → N2 + 3H2 ΔH4 = 91.69kJ/mol (5) 2NO → N2 ＋ O2 ΔH5 = 180.6kJ/mol (6) 4NH3 ＋ 6NO → 5N2 ＋ 6H2O ΔH6 = 1810.8kJ/mol (7) 在一定温度下，氨氧化和氨分解反应的平衡常数均很大。如果对反应不加控制，氨和氧反应的最终产物必然是N2。欲得到NO，不能从热力学去改变化学平衡来达到目的，只能从反应动力学方面去着手。即寻找一种选择性催化剂，抑制不希望的反应。目前最好的选择性催化剂是铂。 2．氨氧化催化剂 氨氧化Cat （1）铂系催化剂 铂系催化剂以金属铂为主体，价格昂贵，催化活性最好，机械性能和化学稳定性良好，易再生，容易点燃，操作方便，在硝酸生产中得到广泛应用。 因铂难以回收，铂系催化剂不用载体。工业上将其做成丝网状。新铂网表面光滑、有弹性，但活性不好，在使用前需要进行“活化”处理，即用氢火焰进行烘烤，使之疏松、粗糙，以增大接触面积。 为替代价格昂贵的铂，长期以来，对铁系及钴系催化剂进行了许多研究。因铁系催化剂氧化率不及铂网高，目前难以完全替代铂网，一般是将两者联合使用。 非铂催化剂价廉易得，新制备的非铂催化剂活性往往也较高，所以研制这类新催化剂仍是很有前景的。 3．氨催化氧化反应动力学 反应机理： ① 铂吸附O2的能力极强，吸附的氧分子发生原子间的键断裂。 ② 铂催化剂表面从气体中吸附NH3 ，随之NH3中N和H原子分别与O原子结合。 ③ 在铂催化剂活性中心进行电子重排，生成NO和水蒸气。 ④ 铂催化剂对NO和水蒸气吸附能力较弱，因此