经典绿色化学讲义chapter上课课件.ppt

第五章 绿色化学方法 第一节 催化剂在化学反应中的作用 第二节 绿色化学与催化 第三节 高效无害催化剂的设计 第四节 改变反应原料 第五节 改变反应试剂 第六节 改变反应溶剂 第七节 化学反应的过程监控和化工过程强化 第一节催化剂在化学反应中的作用 催化剂在化学反应中的作用 1.加快了化学反应由反应物转化为生成物的速度 2.有选择性地加快多种热力学上可能进行的反应中的其中一种反应，选择性地生成某一特定目标产物，即催化剂可控制反应产物化学物种的选择性 3.控制产物立体规整性的作用 催化剂在化学反应中的作用 4.定向合成单一的旋光异构体 5.催化剂与反应条件共同作用，控制产物的化学物种选择性 催化剂被称为分子机器 在生命过程中，最需要高度的选择性和原子经济性，在生物体内进行的化学反应都是以酶作为催化剂的。这些酶催化的反应通常都是高度专一、高选择性和原子经济的。因此，这种酶催化剂被称为分子机器 催化剂被称为分子机器 近年来的研究发现，不仅酶的功能像一台万无一失的机器，我们常用的化学催化剂也具有这种功能，其典型例子是环戊二烯金属络合物用作烯烃聚合反应的催化剂 　一种化学活性很高的脂环烃，分子式C5H6。存在于煤焦油中。石油馏分如石脑油或瓦斯油裂解时，也生成环戊二烯。无色液体。熔点－97.542℃，沸点40℃，相对密度0.8021（20／4℃）。环戊二烯在室温下聚合，生成二聚环戊二烯，工业品也是二聚体；在100℃以上聚合 ，生成三聚体、四聚体。二聚环戊二烯熔点33.6℃，沸点170℃（分解）。二聚环戊二烯加热时部分分解成环戊二烯，在常压下进行蒸馏时，使分馏柱顶上的温度保持在41～42℃，即可安全转变为环戊二烯。 催化剂被称为分子机器 不管是酶催化剂还是传统的化学催化剂，只要其具有高度的专一性，高的选择性，高的反应物转化率和反应的原子经济性，均可认为，它是在化学反应中具有各种特殊功能的分子机器。 第二节 绿色化学与催化 一：催化与污染防治 催化已经在减少环境污染方面引起到了重要作用 利用催化剂减少和消除发电厂废气及汽车尾气中的NOx的排放，以改善空气的质量； 利用催化剂以减少挥发性有机溶剂的使用； 利用催化技术取代使用氯或有含氯中间物的合成方法和过程，并减少污染物的生成； …… 催化在新的、不产生污染的合成途径中将继续起重要作用 二：新原料需要 新催化剂来活化 三：催化与反应过程的改善 乙醛的合成 more 对苯二酚的合成 more 羰基化合物的合成 more (一):乙醛的合成 新方法用钒的配合物代替CuCl2 催化剂PdCl2的用量可大幅度减少， 这样溶液中Cl－的浓度也就大为减少，其减少幅度可达100~400倍， 这样就大大降低了生成氯化有机物的可能性。 (二):对苯二酚的合成 （三）：羰基化合物的合成  第三节设计高效无害催化剂 一：总体性分析 反应的可行性，最大平衡产率 要求的最佳反应条件 可选用的原料 反应的原子经济性如何 在实际使用中可能会遇到什么问题 催化剂的经济性 催化反应的经济性等等。 一：总体性分析 分析催化剂设计参数的几个要素： 活性、选择性、稳定性或寿命，可再生性和对人对环境是否无害。 可根据反应类型、反应分子的活化方式等选择催化剂的类型和可选用材料，找出最可行催化剂，进行各种改良与调变。 用实验证实设计的可行性，若实验证明设计不合理，则又从头开始重新进行设计。 高效无害催化剂设计框图 目 标 产 物 反应速率的预测和控制定性的 定量的 微观的 多重功能化 设计是否正确 设 计 完 成 二、设计和开发新型分子氧氧化催化剂 常用的无机氧供体氧化剂： 次氯酸钠，次溴酸钠，硝酸、亚硫酸氢钾、三氧化铬、高锰酸钾、重铬酸钾等等。 采用无机氧供体作氧化剂时，常常会生成大量的盐废物，不仅造成环境污染，同时也造成资源浪费。 清洁氧化剂及其特点 分子氧(O2): 最清洁的氧化剂，但有时受反应条件限制，也采用过氧化氢或臭氧作为氧化剂。 清洁氧化剂及其特点 臭氧 (O3)： 臭氧也是环境可接受的氧化剂，它氧化其他产物后变为分子氧，其缺点是，使用时需要特殊的处理方法和特殊的发生装置。 清洁氧化剂及其特点 过氧化氢(H2O2) ： 过氧化氢比氧和臭氧贵得多，但过氧化氢中含有47%的活性氧，其氧化产物为水，是环境可接受的副产物。 清洁氧化剂及其特点 氧化亚氮(N2O)： 氧化反应后产物为氮气，对环境友好 N