第二章均匀物质的热力学性质解析.pptVIP

例 气体在绝热条件下自由膨胀后的温度变化 气体自由膨胀后内能不变。 理想气体 自由膨胀后温度不变。 范氏气体 自由膨胀后温度降低。 由 得 转变温度 事实上，以上讨论的这两个过程是获取低温的常用方法。通常的做法是：先将气体经绝热膨胀，使其温度降低到转变温度以下，再经过节流过程进一步将气体温度下降，直至使气体液化。 对于1K 以下的低温，则要用绝热去磁来获得。 转变成 所谓转变温度就是对应于 的温度。 也即使 变号的温度。 从前面的讨论可见，气体经绝热膨胀后，其温度总是下降的，无所谓的转变温度。 而且，在相同的压强降落下，气体在准静态绝热膨胀中的温度降落大于节流过程中的温度降落。 ∵ §2.4 基本热力学函数的确定 在所引进的热力学函数中，最基本的是：物态方程、内能和熵。其它热力学函数均可由它们导出。 一.以T,V 为态变量 物态方程： 内能： p = p ( T, V ) (2.4.1) (2.4.2) 利用了能态方程（2.2.1)式 (由实验得到) ∴ (2.4.3) 熵的积分表达式： 求线积分得： 如果测得物质的CV和物态方程，即可求得其内能和熵函数。 利用麦氏关系 (2.4.5) 例题： 求1 mol 范德瓦尔斯气体的内能和熵 解： 由物态方程： 得 内能