第二章 均相反应动力学解析.ppt

化学反应工程 第2章 均相反应动力学基础 2.1 概述 如果参与反应的各物质均处于同一相内进行化学反应则称为均相反应。 这类反应包括的范围很广。 均相反应动学仅研究温度、催化剂、反应物浓度等因素对反应速率的影响。 均相动力学是研究相反应过程的基础。 对于均相反应常用单位时间、单位空间（体积）内物料数量的变化来表示: 以不同物质为基准定义的反应速率： 反应的动力学方程（幂函数型式） 若为基元反应，其动力学方程可以按质量作用定律直接写出： 质量作用定律：基元反应的速率与反应物的浓度的幂的乘积成正比，其中各浓度项的指数就是反应式中各相应物质的计量系数。 反应的动力学方程（双曲线型式） 由设定的反应机理导得： 反应速率常数k可以理解为反应物系各组分浓度为1时的反应速率。 随反应级数的不同有不同的因次.基元反应的总级数一般为1或2，极个别有3，没有大于3级的基元反应。对于非基元反应，αβ多数为实验测得的经验值，可以是整数、小数，甚至是负数。 2.2 等温恒容过程  2.2-1 单一反应动力学方程的建立(积分法) （1）不可逆反应 最简单的不可逆单一反应，如其动力学方程能应用幂函数型式来表示，如: 2.2 等温恒容过程  2.2-1 单一反应动力学方程的建立(积分法) （1）不可逆反应 不可逆单一反应，如其动力学方程能应用幂函数型式来表示，如: 2.2 等温恒容过程  2.2-1 单一反应动力学方程的建立(积分法) （2）可逆反应 可逆单一反应，动力学方程用幂函数型式表示，正逆反应为一级。 微分法是根据不同实验条件下在间歇反应器中测得的数据cA-t直接进行处理得到动力学关系的方法。 (1) 假定一个反应机理，并列出动力学方程； （2）在等温下实验，将所得的cA-t 数据标绘出光滑曲线； 2.2 等温恒容过程  2.2-2 复合反应 （1）平行反应 动力学方程用幂函数型式表示，主副反应均为一级。 2.2 等温恒容过程  2.2-2 复合反应 （1）平行反应 2.2 等温恒容过程  2.2-2 复合反应 （1）平行反应 2.2 等温恒容过程  2.2-2 复合反应 （1）平行反应 （等温、恒容均相一级反应） 例题：等温条件下进行醋酸 (A)和丁醇(B)的醋化反应： CH3COOH+C4H9OH CH3COOC4H9+H2O 醋酸和丁醇的初始浓度分别为233.2和1160mol/m3。测得不同时间下醋酸转化量如表所示。试求反应的速率方程。 将实验数据分别按0、1和2级处理并得到t-f(cA)的关系 习题2-1 习题2-2 习题2-3 习题2-4 习题2-5 习题2-6 习题2-7 * * 2.1.1 化学反应速率及其表示 2.1.2 反应速率常数k k是温度的函数，它们之间的关系可以用Arrhenius经验方程表示，即： 式中： k0 指前（频率）因子，其单位与反应速率常数相同 E 化学反应的活化能，J/mol,活化能反映了反应速率对温度变化的敏感程度. R 气体常数，8.314J/(mol.K) 注：k0和E由实验确定。活化能在一定的温度范围内是定值。一般化学反应的活化能为4×104～4×105J / mol，大多数在6×104～2.4×105 J/mol。当活化能小于4×104 J/mo