材料物理方向实验讲义要点.docVIP

目 录 实验一 超细粉末的低温自燃烧法制备与性能表征实验一 超细粉末的低温自燃烧法制备与性能表征 一、实验目的 1．了解低温自燃烧法的基本原理： 2．掌握低温自燃烧法制备LaSrxFeO3体系材料的方法； 3．考查粉末合成和陶瓷制备的影响因素： 4．掌握直流四探针法测量材料的电导率的基本原理和方法； 5．掌握交流阻抗谱测试的基本原理和方法； 6．掌握示差法测定热膨胀系数的基本原理和方法。 二、实验内容 综合设计型实验《超细粉末的低温自燃烧法制各与性能表征》选择具有良好电催化活性和混合导电性能的钙钛矿型复合氧化物LaSrxFeO3体系为研究对象，采用低温自燃烧法制备LaSrxFeO3体系材料，研究不同化学组成和合成与制备工艺参数对材料电子导电性能、离子导电性能和热膨胀性能的影响。其教学目的是使学生了解科学研究的全过程，逐步掌握科学研究的思维和方法，培养发现问题、分析问题、研究问题和最终解决问题的能力。 学生在认真阅读实验指导书的基础上，根据已所掌握的有关知识，设计实验方案、选择实验配方和实验条件、完成性能测试，并根据实验现象和实验结果，确立最佳配方和工艺条件，制备出符合使用性能要求的材料。具体而言，本实验包括以下内容： (1)材料组成设计，通过化学组成控制来调整材料的性能； (2)采用低温自燃烧法合成LaSrxFeO3体系超细粉料，优化助燃剂配比、反应时间、热处理温度等工艺参数，确定最佳合成工艺条件； (3)合理设计烧结工艺（烧结温度、烧结时间、升温速度等）制备LaSrxFeO3体系致密陶瓷；(4)采用四探针法测量LaSrxFeO3体系陶瓷的电子导电性能： (5)采用交流阻抗谱测试LaSrxFeO3体系陶瓷的氧离子导电性能；(6)采用示差法测量LaSrxFeO3体系陶瓷的热膨胀系数。 三、实验原理 （一）LaSrxFeO3体系材料 钙钛矿型(AB3)复合氧化物中A位为La（镧）和Pr(镨)时，其催化活性最高。当部分A位离子被Ca2+、Sr2+. Ba2+等碱土金属离子取代时，为了达到电荷平衡，会引起材料中形成部分空穴和氧空位，这有利于电催化活性和电子一离子导电性能的提高。 在LaSrxFeO3体系中，当Sr2+取代La3+时，为了维持系统的电中性，部分低价Fe3+离子被氧化为 高价Fe4+离子，同时形成少量氧空位。由金属离子半径的比较可知，Sr2+引入时LaSrxFeO3体系可保持良好的结构稳定性。Sr2+的离子半径为1.44，La3+的离子半径为1.36 ，Fe3+的离子半径为0.65， Fe4+的离子半径为0.56，当Sr2+引入时，由于高价Fe4+离子的离子半径明显小于低价Fe3+离子的离子半径，于是B6八面体中的氧离子向高价Fe4+离子偏移，使B-O键长随之减小。与此同时，离子半径较大的Sr2+取代La3+可能引起晶格在C轴方向膨胀，这与Fe4+的形成所引起的晶格收缩相互补偿，使得La1-xSrxFeO3体系，Sr2+离子含量的变化会导致材料中高价Fe4+离子的浓度、空穴和氧空位浓度的差异，从而引起其电子导电性能、氧离子导电性能和热膨胀系数的变化。 （二）低温自燃烧法 化学合成方法可在一定程度上控制和调节合成粉料的颗粒大小、化学均匀性、物相结构和显微形貌，进而有利于改善坯体的成型质量、降低烧结温度、调节陶瓷样品的显微结构和提高陶瓷样品的各项物理性能。低温自燃烧法是一种制备超细粉料的新型化学合成方法，其工艺过程简单、控制方便、周期短且易于大批量合成。更重要的是，反应物在合成过程中处于高度均匀分散状态，反应时原子只需要经过短程扩散或重排即可进入晶格位点，产物粒度小、粒度分布比较均匀，为制备高性能的超细粉料的合成提供了简便易行的有效途径。 低温自燃烧法实质上是一种低温自燃烧合成法，是一种高效节能的新型合成方法，其合成温度低，燃烧产生大量的气体(N2、CO2)使粉体结构疏松，采用该方法可在较短时间内和很低热处理温度下制备出单相、多组份、比表面积大、颗粒尺寸小的超细粉体。与柠檬酸或EDTA-硝酸盐热分解法相比，其初始点燃温度较低，燃烧反应更迅速(~l min)，产物纯度更高（残碳含量0.5%），组份偏析更小。 低温自燃烧法是以甘氨酸为燃料、材料中各组份的硝酸盐为氧化剂的低温自燃烧合成法，其基本化学反应为（以LaFeO3为例）：C2H5NO2+La(NO3)3+Fe(NO3)3)→LaFeO3+N2↑+CO2↑+H2O↑ 在制备过程中，甘氨酸既是燃料，又是络合剂。它的氨基可与过渡金属或碱土金属离子络合，而羧基（-COO-）可与碱土金属离子络合，又因为La3+离子的半径和化学性能与碱土金属离子相近，所