高纯材料制备技术(轻金属)课件.ppt

所以占地球70%的海洋相当于一个大汽油库，即使人类能源需求增加100倍，也足够人类用几十亿年。 锂的熔点很低，只有180?C，但沸点却很高， 为1347?C，具有很大的热容，为0.848卡/g·K, 不浸蚀钢铁。因此，在核聚变反应中是理想的冷凝剂和载热体。对于一个1000兆瓦的核聚变反应堆，用锂量可达1000吨之多。 3.3 金属锂在电池中的应用 锂是电位最负的金属，因此用它做电极组成的电源电压 最 高；锂电化学当量仅次于铍，每克锂放出3.84安时的电量, 是常见电池材料中最高的。 70年代中期，人们发现过渡金属氧化物、硫化物具有夹层， 称为隧道反应，允许锂原子或离子在其晶格嵌入和嵌出，而 且嵌入和嵌出具有良好的可逆性，依此原理制成的电池称为 锂离子电池。 锂离子电池的基本原理是： Liy MmYn + AzBw(放电)?(充电) Liy-x MmYn + LixAzBw 常用的正极材料有： LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiWO2 常用的负极材料有： TiS2,WO3, NbS2, V2O5, LixC6. 当充电时，Li+从正极脱嵌入到碳负极： Liy MmYn – Xe ?Liy-x MmYn + LixC 当放电时，Li+从负极脱出嵌入到正极： Liy-x MmYn LixCo + Xe ? Liy MmYn + Cz 如此循环构成锂离子的二次电池。 日本是世界上主要锂电池生产国, 1991年生产4.1亿只, 耗锂 100 吨，1995年生产6.56亿只， 耗锂160吨。 3.4 金属锂在有机合成工业中的应用 由于金属锂与氢的结构相似，所以广泛应用于有机合成反应中，特别是橡胶工业中。 除某些锂的有机物用于产生具有高活性的脱氢苯、卡宾等中间体之外，有机锂最重要的化合物是丁基锂。 1984年， 西方橡胶需求量为1200万吨，其中合成橡胶对于丁基锂的需求量为600吨，我国岳阳化工厂生产丁基锂，每年需要锂10吨。 4 锂的提取冶金 4.1 生产锂冶金方法 熔盐电解法生产锂 熔盐电解法是以氯化钾为支持电解质,它具有稳定、降温和导电的作用,电解温度为450~500?C左右。 由图可知，此体系是简单的二元共晶系，晶点在LiCl40mol%左右。实际电解质采用LiCl45~60wt%范围内，初晶温度在360~450?C之间。 阳极多采用石墨制造，阴极采用钢棒或钢板，在直流电的作用下，阳极生产氯气： 2Cl- + 2e = Cl2 阴极生产锂： Li+ - 2e = 2Li 电解法生产金属锂的工艺参数： 原料：LiCl; 电解质组成：KCl~LiCl50% 槽电压：5~8V； 电流强度800~10000A 电解温度： 400~460?C 电流效率：80~90% 电耗率40kwh/kg 产品质量：99% 碳热还原法 Li2O + C = 2Li + CO 反应温度1680?C 氢还原法 Li2O + H2 = 2Li + H2O 反应温度1100?C 硅还原法 2Li2O + 2CaO + Si = 4Li + SiO2·2CaO 铝热还原法 3Li2O + CaO + 2Al = 6Li + CaO·Al2O3 4.2 金属锂的精炼 粗锂需要经过精炼除去金属和非金属杂质.对金属锂纯度的要求随用途而定，精制方法也不一样.要求纯度在99.9%以内的金属锂，主要通过改进的熔盐电解法制取；更高纯度的金属锂(99.99%)需采用过滤法、真空蒸馏法、高真空分馏法制得；对气体杂质要求高的高纯锂，则采用吸气法制取。 过滤法 将稍高于锂熔点温度下的液态金属锂通金属陶瓷，在惰性气体或真空下进行过滤，以除去锂中的难熔杂质如碳、硅、钙、铁等。金属陶瓷过滤器的孔径越小，提纯效果越好。该法难以除取锂中溶解度较大的氮、氧、氯、钾、钠等杂质。 真空蒸馏法 该法是基于金属锂及其中的杂质元素在一定温度下具有不同 的蒸气压，利用各组分元素蒸发速度和冷凝速度的差异，使 杂质元素和主体金属锂分离。蒸馏通常在不锈钢质真空蒸馏 炉中进行，蒸馏温度700~800℃，锂纯度99.9~99.99%。 高真空分馏法 该法是向熔融的金属锂加入少量B2O3, 然 后在低温、高真空