高纯材料制备技术(黑色金属)课件.ppt

THANK YOU! * Enter speaker notes here. Mitchell, Fukumoto, Nishi 和Ogawa等对他们研制的超级纯净钢的性能研究仍停留在常规晶粒度下材料性能的比较，对微米级、亚微米级超级纯净钢的性能的研究还未见报道。目前我国正在开发“新一代钢铁材料（超级钢）重大基础研究”项目的研究，正是基于通过材料的形变和热处理实现材料超细晶粒化，达到提高材料强韧性的目的。因此，开展极限含量非金属夹杂物钢或“零夹杂”钢精炼理论及工艺研究，对制备“零夹杂”超级纯净钢以及超细晶粒超级纯净钢性能的研究具有十分重要的意义。 当夹杂物尺寸小于1μm时，夹杂物将发挥有益影响： （1）微细析出（碳氮化合物，硫化物，氧化物）对晶界起钉扎作用； （2）固溶夹杂拖拽晶界移动的效果； （3）可抑制再结晶和晶粒长大。 根据热力学计算，精炼零夹杂超级纯净钢的关键是（1）控制钢中的酸溶铝含量低于10×10-6；（2）避免原材料中存在含CaO的夹杂物；（3）避免炉衬污染；（4）高真空度精炼。 零夹杂超级纯净钢精炼工艺原则 冶炼效果：42CrMo钢， T.O=(2~4)×10-6, σ-1在720MPa, 疲劳寿命由原商业产品107提高到109。 工艺流程 熔炼炉 原料 渣料 钢中夹杂物含量（最大值）/×10-6 Al P S T.O N 初炼 中频感应炉 电解纯铁、金属硅、电解锰、金属铬、钼铁 酸性渣 5 10 初精炼 真空感应炉 初炼钢 CaO?CaF2 10 10 10 20 深精炼 真空凝壳炉或真空电子束熔炼 初炼精钢 10 10 2 15 金属锰概述 锰(Mn)的原子序数是25，相对原子质量为55，是一种灰白色、硬脆、有光泽的金属，锰广泛存在于自然界中，土壤中含锰为0.25％。锰在空气中易氧化，生成褐色的氧化物覆盖层。它也易在升温时氧化，氧化时形成层状氧化锈皮，最靠近金属的氧化层是MnO，而外层是Mn3O4。在高于800℃的温度下氧化时，MnO的厚度逐渐增加，而Mn3O4层的厚度减少。在800℃以下出现第三种氧化层Mn2O3，在约450℃以下最外面的第四层，氧化物MnO2是稳定的。锰能分解水，易溶于稀酸，并有氢气放出，生成二价锰离子。其他物理性质见表8-5。 作为重要的工业原料，锰及锰制品在冶金、化工、电子材料、轻工乃至农牧业领域的用途日趋广泛，已成为社会经济发展不可缺少的战略资源。在钢铁工业中，锰是居于铁之后第二位的重要的金属元素，几乎90％以上的锰消耗于钢铁工业。在炼铁过程中加入锰可以改善生铁冶炼的操作、加工及其使用性能；炼钢过程中，锰起着脱氧和合金化的作用。在有色冶金方面，锰主要用途有两种：湿法冶金中的脱氧剂和作为合金元素。在电子和轻工等方面，锰也有着重要的应用，包括制作干电池、陶瓷、玻璃、肥皂、锰盐、印染等诸多方面，如在玻璃工业中锰常用作褪色剂、着色剂及澄清剂等。 高纯锰 高纯锰及锰氧化物的应用 高纯锰在磁性材料、电池材料及其他金属材料以及相关领域中有着较广泛的应用。高纯锰制品的制造方法如图8—5所示。 这些方法虽在工业上得到了应用，但要得到超高纯锰制品还有一定困难，还有一个不足是需要大型的设备。 MnO2主要用于电池的阴极材料、磁性材料、玻璃、陶瓷和氧化剂等方面。工业上使用的MnO2可分为天然MnO2(NMI))、电解MnO2(EMD)和化学MnO2(CMD)。电池工业中过去曾大量使用天然MnO2 ，但由于多年开采富矿日趋枯竭，天然的MnO2逐渐被合成物所取代，尤其是电解MnO2 。电解MnO2纯度高(90％以上)，晶型好(γ型)，具有良好的放电性能，作为高性能锌锰电池的优良去极化剂，其需求量正在不断增长。 Mn3O4主要用于生产优质软磁铁氧体。软磁铁氧体是由锰、锌、铁的氧化物按一定比例混合后烧结成形，在电子工业中有着广泛的用途。例如用它来生产高质量的磁芯、磁盘、磁带、磁头、磁放大器、天线棒等。由于Mn3O4的优异性能，也由于研究它的学术价值和经济利益，因而它的研制和生产在我国已形成很高的热潮。 高纯电解锰的生产 传统电解锰生产工艺经过多年的发展改进，现已形成比较成熟的工艺流程，即：碳酸锰矿石粉磨-锰矿粉间断浸出-池槽硫化-电解槽电解-人工钝化、洗涤、烘干- 产品剥离-包装。该流程溶液净化工序采用一段硫化-一段活性炭吸烟，因而存在硫化不完全、含杂质高等问题，并且电解工序采用SeO2作为电解添加剂，大大增加了杂质硒的含量,降低了电解金属锰的纯度。由于过多地使用二氧化硒作为添加剂，致使产品中硒的量过高，一般在0.08％左右。而高纯电解锰对杂质的要求严格，其中硒含量要求在0.05％以下。如何降低硒的含量，有关资