《南京大学物理化学下册(第五版)复习题及解答》.doc

第八章 电解质溶液 第九章 1.可逆电极有哪些主要类型?每种类型试举一例，并写出该电极的还原反应。对于气体电极和氧化还原电极在书写电极表示式时应注意什么问题? (1)金属气体电极 如Zn(s)|Zn2+ (m) Zn2+(m) +2e- = Zn(s) (2)金属难溶盐和金属难溶氧化物电极 如 Ag(s)|AgCl(s)|Cl-(m) AgCl(s)+ e- = Ag(s)+Cl-(m) (3)氧化还原电极 如： Pt|Fe3+(m1),Fe2+(m2) Fe3+(m1) +e- = Fe2+(m2) 2.什么叫电池的电动势?用伏特表侧得的电池的端电压与电池的电动势是否相同?为何在测电动势时要用对消法? 3.为什么Weslon标准电池的负极采用含有Cd的质量分数约为0.04~0.12的Cd一Hg齐时，标准电池都有稳定的电动势值?试用Cd一Hg的二元相图说明。标准电池的电动势会随温度而变化吗? 4.用书面表示电池时有哪些通用符号?为什么电极电势有正 答：用“|”表示不同界面，用“||”表示盐桥。电极电势有正有负是相对于标准氢电极而言的。不能测到负电势。5.电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差?单个电极的电势能否测量?如何用Nernst5.电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电势差?单个电极的电势能否测量?如何用Nernst 答：电极电势不是电极表面与电解质溶液之间的电势差。单个电势是无法测量的。用Nernst方程进行计算: 6.如果规定标准氢电极的电极电势为1.0V，则各电极的还原电极电势将如何变化?电池的电动势将如何变化? 答：各电极电势都升高1，但电池的电动势值不变。 7.在公式ΔrGmΘ=-zEΘFΔrGmΘ是否表示该电池各物都处于标准态时，电池反应的Gibbs自由能变化值？ 答：在公式ΔrGmΘ=-zEΘF中，ΔrGmΘ表示该电池各物都处于标准态时，在T,p保持不变的条件下，按电池反应进行1mol的反应时系统的Gibbs自由能变化值。 8.有哪些求算标准电动势EΘ 中，EΘΘ是否是电池中各物质都处于标准态时的平衡常数? 答：求算标准电动势EΘ的方法较多，常用的有： 公式 是由ΔrGmΘ联系在一起，但EΘ和KΘ处在不同状态，EΘ处在标准态，不是平衡态(在平衡态时所有的电动势都等于零，因为ΔrGmΘ等于零)。KΘ处在平衡态，而不是标准态(在标准态时平衡常数都等于1)。 9.联系电化学与热力学的主要公式是什么?电化学中能用实验测定哪些数据?如何用电动势法测定下述各热力学数据?试写出所设计的电池、应测的数据及计算公式。 ΔrGm=-zEF，ΔrGmΘ=-zEΘF 电化学中用实验能测定E，EΘ (1).H2O(1)的标准摩尔生成GibbsΔfGmΘ (H2O,1); 电池:Pt|H2(pH2) | H+OH-(aq) | O2(pO2)|Pt 净反应:H2(pΘ) + 1/2O2(pΘ) = H2O(l) ΔfGmΘ (H2O,1)=-zEΘF (2).H2O(1)的离子积常数KΘ; 电池:Pt|H2(pH2)|H+(aH+)||OH-(aOH-)|H2(pH2)|Pt H2O(l) ? H+(aH+) + OH-(aOH-) (3)Hg2SO2(s)的活度积常数KspΘ; (l)|Hg22+(aHg22+)||SO42-(aSO42-)|Hg2SO4(s)|Hg(l) 净反应:Hg2SO4(s) = Hg22+(aHg22+)+SO42-(aSO42-)| (4)反应Ag(s)+1/2Hg2Cl2(s)→AgCl(s)+Hg(1)的ΔfHmΘ； 电池:Ag(s)|AgCl(s)|Cl-(aCl-)|Hg2Cl2(s)|Hg(l) 净反应：Ag(s)+1/2Hg2Cl2(s)→AgCl(s)+Hg(1) ΔrGmΘ =-ZEΘF=ΔrHmΘ-TΔrSmΘ (5).稀的HCI水溶液中,HCl的平均活度因子Y 电池:Pt|H2(pΘ)|HCl(m)|AgCl(s)|Ag(s) 净反应:H2(pΘ) + AgCl(s) = H+(aH+)+Cl-(aCl-) +Ag(s) (6)Ag2O(s)的标准摩尔生成焓ΔfHmΘ 和分解压。 Ag(s)+Ag2O(s)|OH-(aOH-)|O2(pΘ )|Pt 净反应:Ag2O(s)→1/2O2(pΘ )+2Ag(s) (7).反应Hg2Cl2(s)+H2(g)→2HCl(aq)+2Hg(l)的标准平衡常数KaΘ 电池:Pt|H2(pΘ)|HCl(aHCl)|Hg2Cl2(s)|Hg(l) (8).醋酸的解离平衡常数。 电池:Pt|H2(pΘ)|HAc(mHAc),Ac-(mAc-)