结构化学分子对称性概述.pptVIP

结构化学 2013-5-21 第四章 分子对称性 能简明地表达分子的构型 可简化分子构型的测定工作 帮助正确地了解分子的性质 指导化学合成工作 简化计算工作量 第一节 对称操作和对称元素 对称操作：能够不改变物体或图形中任何两点间距离而使其复原的操作。 对称元素：进行对称操作时所依据的几何要素（点、线、面） 对于分子等有限物体，在进行操作时，分子中至少有一点是不动的，故分子的对称操作叫点操作。 ? 旋转轴和旋转操作 旋转轴也叫对称轴 ，是通过分子的一条特定的直线，用记号Cn表示。旋转操作是以直线为轴旋转θ角能产生的等价图形。 4.2 对称操作群与对称元素的组合 1 对称元素的组合 对称操作的乘法—对称操作的连续作用 若分子具有 等对称操作，且： ? 两个对称轴的组合 Cn轴与垂直于它的C2轴组合，在垂直于Cn轴的平面内必有n个C2轴，相邻两个C2轴的夹角为360o/2n。 ? 偶次旋转轴和与它垂直的镜面的组合 一个偶次旋转轴与一个垂直于它的镜面组合，必定在交点上出现对称中心。 一个偶次旋转轴与对称中心组合，必有一垂直这个轴的镜面， 对称中心与一镜面组合，必有一垂直于该面的C2轴。 结构化学 2013-5-24 4.3 分子的点群 1 群的定义 一个集合G含有A、B、C、D……元素，在元素之间定义一种运算（称为“乘法”），若满足下面四个条件，则称集合G为群。 ▲封闭性：集合G={A、B、C、D…}，其中任二个元素的乘积 AB=C，AA=D也是群中的元素。 ▲ 缔合性：G中各元素之间的运算满足乘法结合律，（AB）C=A（BC）。 ▲ 有单位元素：G中必存在一单位元素E，它使群中任一元素R满足于ER=RE=R。 ▲ 有逆元素：G中任一元素R都存在逆元素 亦属于G，且 2 分子点群的分类 ① Cn群: 只有一个Cn轴。 ? Cnv群： 1个Cn轴和n个σV面 2n阶 H2O C2v群 NH3 C3v群 顺式二卤乙烯 C2v群 CO、NO、HCl等异核双原子分子 C∞v群 ? Cnh群：有1个Cn轴及垂直Cn的σh面 2n阶 反式二氯己烯 C2h群 ④ Dn群： 1个Cn轴加上n个垂直Cn的二重轴 （不存在任何对称面） 2n阶 D3群 ⑤ Dnh群： 1个Cn轴，n个垂直Cn的二重轴, 1个垂直Cn的镜面σh 。 4n阶 乙烯： 三角形分子BF3 D2h D3h 正方形分子[PtCl4]2-: D4h 正六角形分子:苯 D6h ⑥ Dnd群： 1个Cn轴，n个垂直Cn的C2轴， n个σd面 4n阶。 交错式乙烷 D3d 交错式二茂铁 D5d * * * * ? 恒等元素和恒等操作 相当于一个不动操作（获得全等图形的操作）。 旋转360°也可作为恒等操作。 恒等操作和恒等元素是任何分子图形都具有的。 θ=360°,一次旋转轴C1。若旋转（θ=360°）才能使图形复原，称为单重(一次)旋转轴，记为C1。 θ=3600/n ，n次旋转轴Cn。 θ :基转角，产生等价分子图形所需旋转的最小角度。 θ=180°,二次旋转轴C2。 一个Cn轴能产生n个旋转操作： e.g. BF3，存在C3轴 若一个分子有几个对称轴，则其中轴次最大者称为主轴。 下列分子具有什么对称轴？ (1)反式二氯乙烯 1个C2轴 (2)BF3(平面三角形) (3)PtCl4(平面四方形) (4)苯(正六边形) (5)N2(直线形) 3个C2轴、1个C3轴 1个C4轴、4个C2轴 1个C6轴、6个C2轴 ∞个C2轴、1个C∞ ? 对称中心 i 和反演操作 分子图形中有一个中心点，把分子中任一个原子沿着中心点的连线等距离移到分子的另一端后，分子能够复原。则称这个中心点为对称中心。 对称中心相应的对称操作叫反演或倒反。 对称中心只能产生两个对称操作： 判断下列分子是否具有对称中心？ (1)反式二氯乙烯 (2)BF3(平面三角形) (3)PtCl4(平面四方形) (4)苯(正六边形) (5)N2(直线