催化原理习题资料.doc

《催化原理》习题（一） 第一章 填空题 本世纪初， 合成 NH3 ， HNO3 ， H2SO4催化剂的研制成功为近代无机化学工业的发展奠定了基础。 催化裂化 ， 催化加氢裂化 ， 催化重整催化剂的研制成功促进了石油化工的发展。 随着科学的进步， 所研制的催化剂活性的提高和寿命的延长， 为化工工艺上降低 反应温度、压力 ， 缩短流程 ， 简化 反应装置 提供了有力的条件。 回答题 简单叙述催化理论的发展过程。 答：从一开始，催化剂的应用就走在其理论的前面。 1925年，Taylor的活性中心学说为现代催化理论的奠定了基础。 在以后的20多年中，以均相反应为基础，形成了中间化合物理论。 50年代，以固体能带模型为弎，又形成了催化电子 理论。 60年以后，以均相配位催化为研究对象，又形成表面分子模型理论。 由此，催化理论逐渐发展起来。 哪几种反应可以在没有催化剂的情况下进行，在此基础上分析催化作用的本质是什么。 答：（1）下列反应可在没有催化剂时迅速进行： 纯粹离子间的反应 与自由基有关的反应 极性大或配们性强的物质间的反应 提供充分能量的高温反应 （2）在含有稳定化合物的体系中加入第三物质（催化剂），在它的作用下，反应物的某些原子会发生离子化，自由基化或配位化，从而导致反应历程的变化 ，使反应较容易进行。这就是催化剂催化作用的本质。 第二章 概念题 (催化剂的) 选择性， 催化剂失活， 可逆中毒， 催化剂机械强度 答：催化剂的选择性：是衡量催化剂加速某一反应的能力。 催化剂失活：催化剂在使用过程中，其结构和组成等逐渐遭到破坏，导致催化剂活性和选择性下降的现象，称为催化剂失活。 可逆中毒：指毒物在活性中心上的吸附或化合较弱，可用简单方法使催化剂的活性恢复。 催化剂机械强度：指固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击、重力的作用，以及温度、相变作用的能力。 填空题: a) 按照反应机理中反应物被活化的方式催化反应可分为: 氧化还原催化反应 ， 酸碱催化反应 ， 配位催化反应 。 结构性助剂可改变活性组分的 物理 性质， 而调变形助剂可改变活性组分的 化学 性质。 催化剂的活化可分为 热活化 和 化学活化。 消除外扩散的主要方法是 提高流体流速 ，消除内扩散的主要方法是 减小催化剂粒度至反应速度不随粒度而改变 。 非均相催化反应可以分为 气固催化反应 ， 液固催化反应 ， 气液催化反应 。 三。 CO和 H2 甲烷化为CO +H2 = CH4 + H2O ?H = -49.3 kcal/mol 当采用Ni/Al2O3为催化剂时，催化反应中CO吸附，H2和H2O不吸附，测得CO|的吸附活化能为10kcal/mol，吸附热 Q = 16kcal/mol。吸附的CO和气相中H2表面反应活化能为32kcal/mol，反应热Q = 44kcal/mol。CH4的脱附活化能为20kcal/mol。 （1）画出表面催化反应过程能量变化的示意图； （2） 计算甲烷吸附活化能； 答：反应过程可以表示为： 且由图可以看出： 指出催化反应过程控制步骤； 答：由Arrehnius方程：可知： Ea越大，k越小，r就越小 因此，该反应控制步骤为表面反应。 计算催化反应活化能E。 答：催化反应活化能： 化学反应 A2 + B C其中A2为解离吸附，反应机理为 A2 + S A-S ; B + S B-S ; A-S + B-S C-S + S ; C-S C + S 求在下列不同情况下的速率方程式 1）当化学反应为控制步骤时； 2）当吸附为控制步骤时；3）当脱附为控制步骤时。 答：1）当化学反应A-S + B-S C-S + S 为控制步骤，则其余可以视为已达到平衡 即： 2）当吸附为控制步骤时可分为两种情况： A的吸附为控制步骤，则 B的吸附为控制步骤，则 当脱附为控制步骤时 C4H8 = C4H6 + H2 试推导速率方程式 答：因为第三个反应是快反应，则[HS]0 C4H7S为一中间产物，可以用稳态近似的方法来建立关系式： 即： 又： 则： 则反应速率： 根椐反应物被活化的起因，判断下列反应属于哪一类催化反应， 并说明为什么? 答：判断该反应属于酸碱催化反应。 因为反应是因为H+有空轨道，而羟基中的O有示共用的孤对电子，两者相互作用，O将电子对转移到H+的最高占用轨道，形成一个活性中间体，而O带正电荷，很不稳定，容易C上的电子，而以水分子的形式脱离活性中间体，形成丙烷的碳正离子结构。 反应过程中发生了电子对转移，而原子的价态均未发生变化，因此是酸碱催化反应。 第三章 概念题 晶体场稳定化能 答：在配位场存在下，d电子填充后和球形场相比所获得的能量叫晶